Structur- und stereochemische Stadien in der Camphergruppe. 207 



bei gewöhnlicher Temperatur während einiger Tage stehen gelassen. Hier- 

 bei schieden sich, wie früher, grosse, wasserhelle Krystalle eines indifferenten 

 Körpers aus, der, aus Eisessig oder Chloroform umkrystallisirt, den Schmelz- 

 punkt 210" des 1-Bromcamphcrsäureanhydrids zeigte. Eine Bestimmung des 

 Drehungsvermögens bestätigte die Identität: 



t = 19" 

 l = 2 dm 



p = 5,8072 

 D 19 / 4 = 1,48511 

 «/ = -9,5° [«]j = — *V. 



Bei einem Versuche wurden aus 5 g 1-Isocamphérsäure in dieser Weise 4, g g 

 des Bromcamphersäureanhydrids erhalten, was einer Ausbeute von etwa 70%, 

 die sich den besten, von d-Camphersäurc erhaltenen Ausbeuten nähern, ent- 

 spricht. 



Die vom Bromcamphersäureanhydrid abfiltrirte aetherische Mutterlauge 

 Hess, ebenso wie die beim Bromieren der d-Camphersäure erhaltene, beim Ver- 

 dunsten einen oeligen Rückstand zurück, der sich nicht völlig in Soda auf- 

 löste und, auch während längerer Zeit mit Wasser in Berührung gelassen, 

 schmierig blieb. Hieraus wurde geschlossen, dass die Umlagerung eine voll- 

 ständige gewesen war, und dass die Bromierung einen in allen Details ähn- 

 lichen Verlauf nimmt, wie bei der d-Camphersäure. Ich glaubte, dass eine 

 Bromisocamphersäure unter den genannten Bedingungen überhaupt nicht 

 entsteht. 



Die Bromierung wurde nun auch nach dem von Reyiier mit d-Campher- 

 säure nach der HELL-VoLHAED'schen Methode ausgearbeiteten Verfahren l ) 

 vorgenommen. Hierdurch wurde aber auch 1-Bromcamphersäureanhydrid, ob- 

 wohl in geringerer Ausbeute, erhalten, und die oeligen Nebenproducte hatten 

 eine dunkle Färbung und eine schmierige Consistenz. Aus ihnen konnte auch 

 keine bromirte Säure erhalten wurden. 



Zufälligerweise hatte ich bei einem der vorangehenden Versuche, wobei 

 die Bromierung bei sehr niedriger Wasserbadtemperatur vorgenommen wurde, 

 die oeligen Nebenproducte mit viel Wasser einige Tage bei Zimmertemperatur 

 stehen gelassen, und nachher die farblose Lösung getrennt; sie blieb, bei Seite 

 gestellt, der freiwilligen Verdunstung überlassen. Hierbei hatten sich mehrere 

 cm lange, prismatische Nadeln einer aufgelösten Substanz abgeschieden. Beim 



') Rud. Reyhee. Inaug. Dissert. Leipzig 1891. S. 25. 



