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IV. Die Ctilorcampliersäureanliydride. 



l-Chlorcamphersäureanhydrid. 



Die Chloranhydride der Säuren der Caniphcrsäurereihc, die früher nicht 

 dargestellt sind, entstehen in ähnlicher Weise, wie die entsprechenden Brom- 

 verbindungen, durch Einwirkung von Chlor auf die Mischungen von Säure- 

 chlorid und Phosphoroxy chlor id, die vermittelst Phosphorpentachlorid aus den 

 Säuren erhalten werden. Ich beschreibe hier etwas ausführlicher die Dar- 

 stellung des aus d-Camphersäure entstehenden Derivates. 



25 g d-Camphersäure wurden wie gewöhnlich mit 2 Mol. Phosphorpenta- 

 chlorid im Wasserbade behandelt, bis kein Anhydrid mehr auskrystallisirte. 

 Das Product wurde in einem auf kochendem Wasserbade erhitzten Fractionir- 

 kolben mit trocknem Chlorgas unter Rückfluss behandelt, wobei eine, obwohl 

 langsame Chlorwasserstoffentwickelung beobachtet wurde. Nach 16 Stunden 

 wurde das Product zur Zerstörung des Phosphoroxychlorides mit kaltem Was- 

 ser behandelt, und das rückständige Oel mit Wasser unter Kühlung stehen ge- 

 lassen. Es erstarrte über Nacht zu einem harten Kuchen, der pulverisirt und 

 mit kaltem absoluten Alcohol mehrmals ausgewaschen wurde. Nach dem 

 Trocknen löste ich das Product in Chloroform, worin es ziemlich löslich war, 

 und Hess die Lösung krystallisiren. Hierbei wurden grosse prismatische Kry- 

 stalle erhalten, die man nochmals aus kochendem absoluten Alcohol umkry- 

 stallisirte. Der Körper schmolz dann bei 234°, welcher Schmelzpunkt bei 

 erneutem Umkrystallisiren nicht weiter stieg. Bei diesem ersten Versuche 

 wurde eine Ausbeute an Chlorcamphersäureanhydrid von rund 70 % erhalten. 



Zufälliger Weise hatte ich hierbei den richtigen Punkt getroffen, wobei 

 die Einwirkung von Chlor abgebrochen werden muss. Bei einem zweiten Ver- 

 such, wobei 50 g d-Camphersäure angewandt wurde, zeigte es sich, dass, wie 



