Structur- und stereochemische Studien in der Camphergruppe. 215 



bei den Bromauhydriden, ein Überschuss des angewandten Halogens zerzet- 

 zend auf dein Product einwirkt. Ich leitete nämlich Chlor während 24 Stun- 

 den ein ; das Rohproduct war in diesen Falle von einem schmierigen Oele 

 durchtränkt, und die Ausbeute sank auf etwa 30% der theoretischen. 



Man stösst, in Anbetracht des gasförmigen Zustandes des Halogens, auf 

 erhebliche Schwierigkeiten, die zur Vollendung der Reaction nöthigen Mengen 

 desselben beurtheilen zu können. Ein Versuch, die Gewichtszunahme der 

 Keactionsflüssigkeit durch Wägung festzustellen, scheiterte an dem Umstand, 

 dass die entweichenden Gase etwas Phosphoroxychlorid mitrissen. Man muss 

 sich deshalb damit begnügen, Chlor etwa 16 Stunden auf dem aus 25 g d- 

 Camphersäure erhaltenen Gemische (mehr als diese Menge in Arbeit zu neh- 

 men, erwies sich nicht vorteilhaft) einwirken zu lassen, und gegen Ende 

 dieser Zeit Proben herauszunehmen, die zuerst mit kaltem Wasser behandelt, 

 dann mit warmen Wasser zum Erstarren gebracht und weiter aus kochendem 

 absoluten Alcohol umkrystallisirt werden. Dadurch lässt sich unter dem Mi- 

 kroskope erkennen, ob den dicken, häufig zu fächerförmigen Aggregaten zu- 

 sammengewachseneu, kurzen Prismen oder Körnern des Chloranhydrids die 

 langen, gestreiften Nadeln des Camphersäureanhydrids, das bei ungenügender 

 Chloriruug immer vorhanden ist, beigemengt sind. Dies vorausgesetzt, muss 

 die Einleitung von Chlor fortgesetzt werden, bis das Product einheitlich wird. 



Die Analyse des reinen Chloranhydrids ergab Folgendes: 



1) 0,i99i g Substanz gaben 0,i3i3 g AgCl) 



2) 0,1500 g „ „ 0,3033 g C0 2 und 0,0847 g H,0; 



Berechnet für Gefunden: 



C w H yi CW z : 1) 2) 



C 55,43% 55,15% 



H 6,oo „ 6,27 „ 



Cl 16,40 „ 16,32%, — 



Das 1-Chlorcamphersäureanhydrid zeigt sich ich in allen Lösungsmitteln 

 löslicher, wie das entsprechende Bromanhydrid. Aus Alcohol lässt es sich ohne 

 Zersetzung umkrystallisiren, wenn es vorher mit kaltem Sprit ausgewaschen 

 wurde uud somit genügend rein ist; in unreinem Zustande, wenn es noch 

 schmierige Zersetzungproducte enthält, tritt beim Kochen mit Alcohol Zerset- 

 zung ein. 



Das Chloranhydrid ist, wie die meisten aus der d-Camphersäure erhaltenen 

 Derivate, linksdrehend, wie die folgende, in Chloroform ausgeführte Bestimmung 

 seines Drehungsvermögens zeigte: 



