Structiir- inul stereochemische Studien in der Camphergruppe. 223 



Hier zeigt sicli wieder, wie schon früher gefunden, dass die Derivate der d- 

 Camphersäure meistens linksdreliend sind. 



Wie früher hervorgehoben, entstellt 1-Camphansäure, neben Lauronolsäurc, 

 auch bei der Zersetzung des l-Bromcamphersäureanhydrids (S. 202), des 1- 

 Chlorcamphersäureanhydrids (S. 217) und der Brom-1-isocamphersäure (S. 212) 

 mittelst Sodalösung. 



Versuche zur Umlagcrung der 1-Camphansäure. 



1) 10 g Camphansäure wurden in überschüssiger Natronlauge von etwa 

 50 % unter Erwärmen gelöst und die Lösung in einer Silbcrschale langsam 

 eingekocht, bis sich das Natronsalz abschied, was nach etwa 1 Stunde statt- 

 fand. Die Säure wurde in gewöhnlicher Weise abgeschieden und einmal aus 

 Wasser umkrystallisirt. Sie zeigte nach längerem Verweilen in Vacuum den 

 Schmelzpunkt 200 — 201°. Die Bestimmung des Drehungsvermögens in abso- 

 lutem Alcohol ergab Folgendes: 



*=16° 

 1=2 dm 



J9 r=r 9,9964 



D 16 / 4 = 0,82528 



o,-= -3,0t" [a]j = —7,iä>. 



Bei längerem Erhitzen von Camphansäure mit überschüssigen Alkalien 

 findet Zersetzung statt. Als Product entsteht hierbei unter Anderm eine But- 

 tersäure-ähnlicli riechende oelige Säure. Die genauere Untersuchung dieser 

 Reaction wird später ausgeführt. 



2) 5 g Camphansäure wurden mit 20 g Eisessig in ein Rohr einge- 

 schmolzen und während 8 Stunden auf 145 — 150° erhitzt. Aus der etwas 

 bräunlich gefärbten, filtrirten Lösung wurde das Lösungsmittel im Wasserbade 

 verdunstet, der Rückstand in heissem Wasser aufgenommen, und die Lösung, 

 nach Entfärben mit Thierkohle, zum Krystallisiren gestellt. Der Schmelzpunkt 

 der entwässerten Säure lag bei 198 — 200°. Das Drehungsvermögen war un- 

 verändert, wie folgende Bestimmung in Alcohol zeigte: 



