Zur Geschichte der Umlagerungen in der AUi/lreihe. 509 



duiig erwärmt sich stark mit concontrirter Clilor- und Bromwasserstoffsäure und 

 lost sicli darin; die entstandenen Producte wurden, nach dem Verdiinnen der 

 sauren Lösungen mit Wasser, mit Aethcr ausgeschüttelt, und zeigten die Siede- 

 punkte des o-Chlorbromhydrins bei 197", resp. des «-Dibromhydrins bei 212 

 — 214". Das Oel war somit Epibromhydrin, das nach der Angabe von Ber- 

 th'lot und Li(ca^) bei 138 — 140" siedet; seine Identität wurde noch durch die 

 Analyse bestätigt: 



0,206 g der Substanz gaben 0,2822 g Ag Br\ 



Berechnet für C^Il^BrO: Gefunden: 



Br — 58,40 7„ — 58,25 % 



Um die scharf riechende Substanz zu isoliren wurde die Sodalösung, 

 die zum Waschen des Reactionsproductes angewandt worden war, destillirt. 

 Das Destillat enthielt unzweifelhaft Acrolein, die Lösung zeigte nämlich, 

 ausser dem empfindlichen Geruch und der unbehaglichen Einwirkung auf die 

 Schleimhäute, reducirende Eigenschaften, indem sie eine ammoniakalische Sil- 

 berlösung unter Spiegelbildung zersetzte, wodurch ich von der Anwesenheit 

 des Acroleins überzeugt wurde, obwohl die Schwierigkeit, diese Verbindung 

 aus einer wässerigen Lösung zu isoliren, die Abscheidung derselben zur Ana- 

 lyse unmöglich machten. 



Das «-Dibromhydrin wird somit beim Erhitzern in Bromwasserstoffj 

 Epibromhydrin und Acrolein zersetzt, von welchen das Acrolein in weitaus grös- 

 serer Menge entsteht. Die Reaction vollzieht sich demnach nach den Formeln: 



CK, Br GHo Br 



CHOH = GH +HBr; 



GH, Br G IL 



GHOH = GII~\-:^HBr. 



GH., Br GHO 



Ob hierbei das Acrolein direct aus dem Dibromhydrin gebildet wird, 

 oder aber secundär durch Abspaltung von Bromwasserstoff aus Epibrom- 

 hydrin entsteht, ist vorläufig schwer zu entscheiden. Die letztere An- 



') Auu. cliim. (3) iS. 211. 



