Zur Gescliichte der Umlayerungen in der Allylreihe. 511 



CB2 CH^Br 



ii I 



C + HBr = CH 



1 >0 ' , >o- 



OK, GH^ 



Ferner verdiene» auch einige früher ausgeführten Versuche, die ich 

 von der Voraussetzung ausgehend angestellt habe, dass der Trimethylenalcohol 

 resp. dessen Essigsäureester leichter entstehen würde, wenn der Hydroxyl- 

 wasserstoff des «-Dibromhydrins durch Acetyl ersetzt worden war. 



Zu dem Ende wurden 27,5 g (2 At.) fein zerschnittenes Natrium mit 

 absoluten') Aether übergössen und 158 g (1 Mol.) reines <s-Dibromhydrinacetat 

 von dem Siedepunkt 227- — 228" zugegeben. Der Kolben, welche die Flüssigkeit 

 enthielt, war mit Rückflüsskühler versehen und wurde noch von Aussen mit 

 kaltem Wasser von der Temperatur 10^ gekühlt. Die Reaction begann sogleich 

 unter schwacher Gasentwickelung und war nach etwa 48 Stunden beendigt. 

 Um die Bildung hochsiedender Producte möglichst zu vermeiden, wurde der 

 Zufluss des Kühlwassers so geregelt, dass sich der Aether niemals zum Kochen 

 erhitzte, was sonst immer geschieht, wenn ohne Kühlung gearbeitet wird. Als 

 sich alles Natrium in Natriumbromid umgewandelt hatte, wurde die Reactions- 

 flüssigkeit mit so viel Wasser versetzt, dass sich die Salzmasse auflöste, die 

 setherische Schicht, welche eine zähflüssige, harzartige Masse ungelöst enthielt 

 und tiefbraun gefärbt war, abgeschieden und destillirt. Nachdem der Aether 

 abgetrieben war, wurde aus dem verhältnissmässig geringen Rückstande, der 

 c:a 30 g wog, durch weitere Destillation zwei Hauptfractionen erhalten, die 

 eine bei 97 — 100", die andere bei 134 — 138" siedend. Jene erwies sich als 

 eine Mischung von AUylalcohol und Allylacetat, diese wurde auf ihr Vermögen 

 hin, sich mit concentrirter Halogenwasserstoffsäuren zu den entsprechenden 

 Halogendihydrineu zu verbinden, als Epibromhydrin erkannt. Aus der niedriger 

 siedenden Fraction wurde der AUylalcohol von dem Ester durch Kochsalz 

 abgeschieden ; der Ester wurde destillirt und zeigte hierbei einen Siedepunkt 

 von 100—104". Die Analyse ergab folgende Zahlen: 



0,2105 g Substanz gaben 0,465 g CO., und 0,U78 g H^O; 

 Berechnet für C^H^O.,: Gefunden: 



C — 60,00 % 00,25 "o 



H — 8,00 ,, 7,80 „ 



') Der Aether war mit CaCly eutwässert uud uaclier dreimal über met. Natrium ilestillirt. 



