Zur Geschichte der Ümlageruwjen in der AUijlreihe. 515 



uubest.ändigcs Pinakolin (Anhydrid) gab, das später in dem Phenylacetaldehyd 

 verwandelt wurde, stellte') die Regel auf, dass überhaupt alle zweiwertige 

 Alcohüle, welche die beiden Hydroxyle an benachbarten Kohlenstoffatonie ent- 

 halten, die s. g. Pinakone, bei einer durch verschiedene Reagentien hervor- 

 gerufene Wasserabspaltung zuerst uhne ümlagerung Oxyde (Anhydride uder 

 Aether) geben sollten, die bei weiterer Einwirkung in Aldehyde oder Ketoue 

 übergehen, von denen die Aldehyde vorzugsweise auftreten. 



Auf diese Regel wird auch die Bildung der Brentztraubensäure aus 

 Weinsäure-) oder Glycerinsäure^) bezogen. Ebenso erwähnt Zincke in seiner 

 Abhandlung die Bildung von Acrolein aus Glycerin. Wenn seine Betrachtungs- 

 weise gefolgt wird, kann diese Reaction durch folgende Formeln anschaulich 

 gemacht werden: 



CB, OH CEo OH 



i ! 



CHOH =z GH -l- H.,0 



I \ yo ^ ' 



CH2 OH CH, 



CH2 OH CH2 



I il 



CH = C + H,0 



>0 >0 



CH2 CH^ 



GH2 CH2 



II II 



C = CH . 



I >o 



CH, CHO 



V. Baeyer hat allerdings früher^) eine andere Theorie für die Acro- 

 Icinbildung aufgestellt. Hierbei nimmt er eine Wanderung der Hydroxyle 

 an, wodurch Wasser erst abgespalten und dann angelagert werden sollte. 

 Indessen findet die Reaction meiner Ansicht nach eine natürlichere Erklärung 

 nach der Z'mcke'^ûxew Annahme; es ist nämlich ziemlich unwahrscheinlich, 

 dass sich Wasser bei der hohen Temperatur, wobei die Umsetzung verläuft, 

 und in Gegenwart von wasserentziehenden Substanzen anlagern könnte. 



') Auu. d. Clieiuiu 192. Ol. 



^) Brlenmeyer. Berichte d. d. ehem. Gesellsch. 1881. 321. 



^) Menschuthin. „ „ „ „ „ 1878. 679. 



') Berichte d. d. ehem. Gesellsch. 1870. 70. 



