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Auch andere Beispiele einer ähnlichen Umlagerung, welche die bei der 

 Wasserabspaltung aus den Pinakonen entstehenden Oxyde erleiden, sind be- 

 kannt. Schon längst weiss man ja, dass der Vinylalcohol ') nicht existiren 

 kann, sondern sich in Aldehyd umlagert. In analoger Weise ist die Bildung 

 des Acetons mehrmals beobachtet worden, wo die Entstehung eines tertiären 

 ungesättigten Alcohols erwartet werden konnte, z. B. beim Erhitzen des ß- 

 Brompropylens mit Wasser und Qvecksilberoxyd auf 100°-) oder mit Wasser 

 auf 188". Das entsprechende Chlorid giebt'*), mit Wasser auf 210" erhitzt, 

 eine Mischung von Propionaldehyd und Aceton. Ferner nehmen bekanntlich 

 die Kohlenwasserstoffe der Acetylenreiho sämtlich in Gegenwart von Qveck- 

 silberbromid und bei der Einwirkung von conc. Schwefelsäure und Wasser 1 

 Mol. Wasser auf und gehen in Ketonc und Aldehyde über. Erlenmeyer hat 

 nun in zwei Abhandlungen*) die Ansicht ausgesprochen, dass diese Reactionen, 

 von denen noch andere Beispiele angeführt werden konnten, auf einem allge- 

 meinen Princip beruhen. Nach ihm sind einige Atomcombinationen ziemlich 

 unbeständig und gehen leicht durch die Wärme oder chemische Einwirkung 

 in andere Gleichgewichtslagen über. Das Gleichgewicht der Atome ist in 

 jenem Falle als labil, in diesem als stabil zu betrachten. Die Formeln 



stellen solche verwandte, labile und stabile Atomgruppen dar, von denen in 

 der letzten Zeit auch andere, zahlreiche Beispiele unter den organischen Ver- 

 bindungen bekannt geworden sind. 



Durch diese Thatsachen gewinnt die Entstehung des Acroleins aus 

 Glycerin in der oben genannten Weise, d. h. unter intermediärer Bildung 

 eines unbeständigen, ungesättigten Oxydes, das sich im Entstehungsmomente 

 umlagert, sehr an Wahrscheinlichkeit. Eine Annahme, dass die Gruppe 



') Erst in neuester Zeit ist die Existensfähigkeit des Vinglalcohols in verd. «etherischer 

 Lösung constatirt worden {Poleck u. Thiimmel. Ber. d. d. eh. Gesellsch, 1889. 2863). 

 ■-) Linnemaiin, Ann. d. Chemie 138. 25. 

 ') Linnemann „ „ , 161. 58. 

 «) Berichte d. d. eh. GeseUsoh. 1880. 309 u. 1881. 321. 



