N:o 9. TJeber Oxytrimethijlbernsteinsäure und ihre Abkömmlinge. 5 



ganze Operation ungewöhnlich zeitraubend. Zweckmässig ist es auch bei der 

 Krystallisation leicht kochendes, trockenes Ligroin tropfenweise zu zufügen. 

 Hat man schon ziemlich reine Säure kann man sie vielleicht doch bequemer 

 aus heissem Wasser urakrystallisiren, trotzdem sie darin so leicht loslich ist. 



Die reine Säure bildet grosse, wasserhelle, rhombische Krystalle, deren 

 Schmelzpunkt mit der Schnelligkeit des Erhitzens auf folgende Weise variirt: 

 10 Sek. pro 1'» Fp. 155 — 156" und 5 Sek. pro 1" Fp. 158 — 159". Bei die- 

 sen Bestimmungen habe ich die eigenthümliche Beobachtung gemacht, dass 

 der Schmelzpunkt nach einigem Stehen sinkt. So schmolz z. B. die obige 

 reine Säure nach zwülfstündigem Verweilen im Exsic.cator bei 151** (10" pro 

 1"), obgleich die ausgeführte Analyse keinen Unterschied in der Zusammen- 

 setzung bemerken Hess. Nach noch längerem Stehen sank der Schmelzpunkt 

 noch mehr, obgleich dabei keine Gewichtsabnahme zu bemerken war. Auch 

 kam es einigemal vor, dass eine Säure höher vor einer Umkrystallisation 

 aus Essiggester schmolz, als nach derselben. Ich glaube dass diese Abnor- 

 mität auf einer minimalen Anhydrisirung, welche schon sehr bald einen Gleich- 

 gewichtszustand erreicht, beruht, was bei einer Säure mit so vielen Substi- 

 tueuten leichtverständlich wäre. Beim Erhitzen im Capillarrohr scheint die 

 Säure bei ca. 190 — 200" Wasser abzuspalten, dies geschieht aber nicht bei 

 einer genau bestimmbaren Temperatur. 



Diese Säure ist auch deshalb von besonderem Interesse, dass Tiemann ') 

 vor drei Jahren dieselbe Säure unter den Oxydationsprodukten des Pinens 

 resp. der Piuonsäure und «- Campholensäure, zu erhalten glaubte. Hr Tie- 

 mann hält auch die von J. Kachler ") bei Oxydation des Camphers erhaltene 

 Säure ,, C- i/j„ N^ oder C^ //,2 O5" für Oxytrimethylbernsteinsäurc. 



Tiemann giebt für die aus Benzol umkrystallisirte Säure den Schmelz- 

 punkt 141" an und KacMcr''sche aus Wasser krystallisirtc Säure schmolz bei 

 145". Ich bekomme aus Wasser in kugeligen Aggregaten eigeuthümlich verei- 

 nigte rhombische Tafeln, die höchstens bei 156— 157" (5 Sek. pro 1") schmel- 

 zen, und nicht „kugelige Aggregate sehr feiner Nadeln" wie Kachler. Wei- 

 ter hat Kachler angegeben, dass die Baryumsalzlösung seiner Säure mit Kup- 

 feracetallösung eine Fällung giebt; ich habe dagegen weder aus Baryumsalz 

 noch aus dem Ammoniumsalz meiner Säure mit demselben Fällungsmittel einen 

 Niederschlag erhalten, und da die obengenanten Verfasser keine weitere Cha- 



') Ber d. deutsch, ehem. Ges. 28, 1351 und 2173, 

 =) Auual. d, Chemie 191. 153. 



