I92I. No. 6. MISCHKRISTALLE UND RAUMFÜLLUNG DER ATOME. 27 



und diese Herabsetzung liegt wohl an der Grenze von dem was man 

 durch einen unmittelbaren Vergleich der Photogramme wahrnehmen 

 könnte. 



In der Tat ist für das KBr — KCl System eine Herabsetzung der 

 Intensitäten in dieser Weise nicht zu beobachten. Um eine mögliche vor- 

 handene relative Herabsetzung der Intensitäten festzustellen, müfste man 

 ein quantitatives, photometrisches Verfahren benutzen. Die für eine solche 

 Ausmessung erforderlichen Hilfsmittel aber stehen mir jetzt nicht zu Ver- 

 fügung. 



Unsere Untersuchungen über die Möglichkeit einer »Mikrozerstörung« 

 des Gitters haben also nur gezeigt, dafe solche Dimensionsschwankungen 

 des Gitters eines homogenen Mischkristalls recht gering sein können, und im 

 Falle von dem System KBr — KCl z. B. können nicht im Mischkristalle 

 die Brom- und die Chloratome denselben Atomradius wie in den reinen 

 Komponenten besitzen. 



Anderseits kann man noch nicht sagen, dafa eine gewisse »Mikrozer- 

 störung« nicht vorhanden sein kann. Es ist ja möglich, daß durch die 

 Einlagerung von Bromatomen in einem KCl Gitter z. B. Spannungen 

 entstehen, die eine Verminderung der Bromatomradien bewirken, dafa aber 

 diese Spannungen nicht genügen um den Bromatomradius bis zu demjenigen 

 des Chlors herabzusetzen, oder mit anderen Worten die Verschiedenheit 

 der Atomradien der austauschbaren Atome bewirkt im Mischkristalle die 

 Entstehung von Spannungen, welche teilweise einen Ausgleich der Atom- 

 radien, teilweise eine >^Mikrozerstörung« des Elementargitters bewirken. 

 Die beiden früher behandelten Möglichkeiten sind als Grenzfälle anzusehen 

 innerhalb welcher der tatsächlich vorhandene Zustand des Mischkristalls 

 zu suchen ist. 



Der Zusammenhang zwischen der Mischbarkeit und der Differenz der 

 Molekularvolumina der Komponenten ist ein Ausdruck dafür, dafä die Atom- 

 dimensionen nur eine recht begrenzte Anderungsfähigkeit besitzen, und dafe 

 die »Mikrozerstörung« nicht über eine gewisse Grenze getrieben werden 

 darf, ohne dafs dadurch das Kristallgerüst zerfällt. Für Kristalle, die an 

 der Grenze der Mischbarkeit liegen, sollte man die größte »Mikrozer- 

 störung« erwarten. 



§ 7. Die Raumfüllung der NH,-Gruppe. 



Wir haben gesehen, dafs im Mischkristalle die Xi/^-Gruppe mehr 

 Platz als das Ä'-Atom verlangt, und daß nichtdestoweniger das XH^Cl ein 

 kleineres Molekularvolumen als KCl besitzt. Dies erklärt sich aus der ver- 



