1904. No. I. SCHMELZP.-ERNIED. DER SILIKATSCHMELZLÖSUNGEN. 3:; 



und 540 gram-Kalorien. — Die Abkühlungszeit im Kalorimeter, bis zu 

 ein klein wenig oberhalb der Temperatur des Kalorimeter- Wassers, 

 dauerte in der Regel 536 Minuten. — Die Beobachtungsfehler bei dem 

 Kalorimeter selbst betragen höchstens etwa + 1.5 %. 



Die wichtigste Fehlerquelle beruht darauf, dass man die Schmelz- 

 flüsse bei einer Temperatur einige Grad oberhalb des Erstarrungspunkts 

 (o: anfangender Kr}-stallisation) — oder bei den glasigen Schlacken, 

 oberhalb des ischeinbaren Erstarrungspunktsc — ins Kalorimeter eingoss; 

 und dass es selbst^'erständlich unmöglich war, immer mit genau dem- 

 selben Grad von > Überwärme« zu arbeiten. Um diese Fehlerquelle einer- 

 seits beinahe konstant und andrerseits auch so klein als möglich zu 

 halten, wurde der Moment zum Ausgiessen in folgender Weise bestimmt: 

 nach dem Schmelzen wurden die Tiegel in der Luft so lange abgekühlt, 

 bis rund die Hälfte der Schmelzmasse längs den Tiegelseiten erstarrt 

 war. und dann die andere noch flüssige Hälfte ins Kalorimeterrohr 

 gegossen: nach den Versuchen wurde die ins Kalorimeter gegossene 

 und die in dem Tiegel erstarrte Masse gewogen, und diejenigen Ver- 

 suche, wo das \'erhältnis zwischen den zwei Teilen nennenswert von 

 1 : I abwich, wurden ausser Betracht gesetzt.^ — Der Grad der »Über- 

 wärme« (/* — /) hat wahrscheinlich, bei den kr>'stallin erstarrten Schmelzen, 

 meist etwa 2^ — ^o" betragen; die sp. Wärme der flüssigen Ca-Mg- 

 oder Ca-yl/- 2 -Silikatschlacken können wir (siehe unten) zu etwa 0.40 

 setzen; das heisst, das Glied (/' — t).Ci'_t beträgt in der Regel etwa 

 12 Kai, das eigentlich immer von den erhaltenen Werten hätte sub- 

 trahiert werden sollen. Selbst wenn die s Überwärme« in einigen Fällen nur 

 20°, in anderen dagegen so viel wie 50° erreicht hat, macht dies doch 

 keinen grösseren Unterschied als 12 — 13.5 Kai. aus; die gefundenen 

 totalen Schmelzwärmen der verschiedenen Silikate sind durchschnittlich 

 rund 400 Kai.; die von der Unsicherheit bei der Bestimmung der »Über- 

 wärme« herrührende Fehlerquelle mag somit höchstens auf etwa ± 3.5% 

 geschätzt werden, und addieren wir hierzu die Unsicherheit, + 1.5 O'o. beim 

 Kalorimeter selbst, mag die absolute ganze Unsicherheit zu ungefähr 

 X 5 ° angenommen werden. — Uns interessiert namentlich nicht der 

 absolute, sondern der relative Fehler, der entschieden niedriger gewesen 

 ist, indem die zusammen gehörigen \'ersuchsreihen von derselben Person 

 und mit demselben Apparat ausgeführt worden sind : trotz aller Vorsichts- 

 massregeln dürfte doch der relative Fehler gelegentlich etwa + 4 °/o, aus- 

 nahmsweise wohl auch noch mehr, erreicht haben. — Bei unseren später 



* Viele der aufgeführteo Werte sind Resultate mehrerer, gelegentlich so^ar bi? 7 nach 

 einander ausgeführten Versuche. 



Vi(L-Selsk. Strift«r. JL-X. Kl. 19>M. No. 1. 3 



