42 V. M. GOLDSCHMIDT UND L. THOMASSEN. M.-N. Kl. 



von Branchvilie, Conn. 72,25 "/'o UO2 und nur 13,27% UO3, der Bröggerit 

 aus der Gegend östlich des Kristianiafjords 43 — 51 °/o UO2 und 22—36% 

 UO3, wozu noch Ivommt, dafe ein Teil des Urans durch Thorium ver- 

 treten wird, das jedenfalls als Dioxyd in das Mineral eintritt. Die Menge 

 des Thoriums, berechnet als ThOo, beträgt in den obengenannten Vor- 

 kommen etwa 6—9%. Auch im »amorphen' Pecherz von Johanngeorgen- 

 stadt fand Hillebrand ^ 59.3% UOo gegenüber nur 22,3^/0 UO3. 



In stark zersetzten Uraninitmineralen (wie Cleveit) steigt nach Hille- 

 BRANDs Analysen die Menge von UO3 auf Kosten von UOo, zweifellos durch 

 eine sekundäre Sauerstoffaufnahme. 



Die Analogie der Gitterdimensionen und der Anordnung der Metall- 

 atome in Bröggerit, Thorianit, Urandioxyd und Thoriumdioxyd zeigt mit 

 Bestimmtheit, dafa UOo die Grundsubstanz des Bröggerits sein mufa. Bereits 

 W. R. DuNSTAN und G. S. Blake- weisen darauf hin, dafe Thorianit und 

 Uraninit wahrscheinlich isomorph sind und zwar als ThOo und UO2, und 

 schon Hillebrand 3 hat synthetisch isomorphe Mischungen von Urandioxyd 

 und Thoriumdioxyd dargestellt. Indessen halte ich es für wahrscheinlich, 

 dafà nicht der ganze Sauerstoffüberschufa in den Uraninitmineralen sekundär 

 ist, sondern es dürfte eine gewisse Menge Sauerstoff im Überschuß über 

 die Formel RO^ von vornherein in fester Lösung in den Mineralen ent- 

 halten gewesen sein, so hat ja schon Hillebrand synthetisch isomorphe 

 Mischungen von UO^ und UO3 dargestellt. 



Es fragt sich nun, in welcher Weise kann man sich die Anordnung 

 überschüssiger Sauerstoffatome im U02-Gitter vorstellen? Hier kommen 

 mehrere Möglichkeiten in Betracht. Es kann eine vollständige Umgrup- 

 pierung a/ler Sauerstoffatome im Elementarwürfel stattfinden, und es können 

 dann vielleicht zwölf gleichwertige Atome Sauerstoff" in Elementarwürfel 

 angeordnet sein. Oder aber die acht ersten Sauerstoffatome verbleiben auf 

 ihrem Platze und die überschüssigen SauerstofTatome füllen diejenigen Posi- 

 tionen des Gitters, die am ehesten Platz bieten. 



Ein ganz analoges Gruppierungsproblem findet man bei der isomor- 

 phen Vertretung von CaF'2 durch YFg im Yttrofluorit. Hier wird zwar je 

 ein Calciumatom durch ein Yttriumatom ersetzt, aber für die Fluoratome 

 müssen neue Punktlagen gefunden werden 



Nun beweist unsere Untersuchung, data die Metallatome im Yttrofiuorit 

 tatsächlich dieselbe Anordnung zeigen wie im Fluorit, und daher erscheint 



* Hillebrand, U. S. A. Geol. Surv. Bull. 90, 1892, p. 23, 



2 W. R. DuNSTAX & G. S. Blake, Thorianite, a New Mineral from Cej'lon, Proc. Royal 

 Soc. London, A. LXXVI, 1906, p. 253. 



3 Hillebrand, U. S. A. Geol. Surv. Bull, iij, 1893, p. 41. 



