1923- No. 2. OXYDE VON URAN, THORIUM UND CERIUM. 43 



es berechtigt anzunehmen, dafe die Uraniin'tminerale auch primär einen 

 gewissen Überschu6 an Sauerstoffatomen über die Formel ROo enthalten 

 haben können, unter Beibehaltung des Urangitters von UOo. 



Ob der ganze sekundär aufgenommene Sauerstoff ebenfalls in fester 

 Lösung in das Krystallgitter eingeht, oder ob bei der sekundären Oxyda- 

 tion neben der Krystallsubstanz auch amorphe Produkte entstehn, läfet sich 

 noch nicht sicher entscheiden, doch möchte ich auf Grund der mikrosko- 

 pischen Untersuchung, vergl. S. ii. glauben. da6 bei sehr vorgeschrittenen 

 Stadien der Oxydation (Cieveit) auch wesentliche Mengen amorpher Sub- 

 stanz entstehn, wobei dann auch die Interferenzlinien der Diagramme ge- 

 genüber der allgemeinen Schwärzung mehr zurücktreten. 



Im Uranpecherz dürfte ebenfalls eine Mischung amorpher und krystalli- 

 sierter Substanz vorliegen. 



Was die übrigen Bestandteile der Uranoxydminerale angeht, wäre 

 noch zu bemerken, dal3 Thorium und die kleine Menge Cerium sicher als 

 DioxN'de in \'ertretung von UO;, von vornherein im Gitter vorhanden waren. 



Das Blei könnte wohl, sofern es teilweise primär dem Mineral angehörte 

 (wie in manchen Pecherzen), dem Gitter als PbOo angehört haben. Die 

 Hauptmenge des Bleis in solchen Mineralen wie Bröggerit ist aber erst 

 nach Bildung der Kr3'stalle auf Kosten von Uran entstanden. In welcher 

 Anordnung finden sich nun diese Bleiatome im Krystall? Ich möchte es 

 nach dem Resultat unserer Untersuchung für das wahrscheinlichste halten, 

 dafe sie sich am Orte ihrer ursprünglichen Uranatome befinden, und daß 

 der Bröggerit gewissermaßen als isomorpher Mischkrystall von UOo, ThO^ 

 und Dioxyd 1 des Uranbleis aufzufassen ist, wobei das Uranblei erst im 

 Krystall selbst entstanden ist. Theoretisch wäre es möglich, den Oxyda- 

 tionszustand des Bleis im Bröggerit zu bestimmen, indem man das Absorp- 

 tionsröntgenspektrum der Blei-Ionen im Bröggerit genau mißt. 



Bei der Diskussion über das Verhalten der einzelnen Atome in radio- 

 aktiven Krystallen ist in unserm Falle noch folgendes zu berücksichtigen. 

 Das Uran wandelt sich ja nicht direkt in Blei um, sondern es werden eine 

 Reihe von Stufen durchlaufen, die sich nicht dem Valenzschema von vier- 

 wertigem Uran oder Blei einordnen lassen. Wie soll man sich etwa ein 

 Emanationsatom, ein Edelgas, im Krystallgitter des Bröggerits vorstellen? 

 Nun ist zu berücksichtigen, daß nur selten der Fall eintreffen kann, daß 

 eine .\nzahl unmittelbar benachbarter ursprünglicher Uranatome gleichzeitig 

 in Zwischenstadien zwischen Uran und Blei umgewandelt sind. Und ist nur 

 je ein einzelnes U-.Atom im engeren Gitterbezirk im Zerfallsstadium, könnten 



* Die eventuelle Gegenwart von Bleidioxj-d würde bei der Analyse eine entsprechende 

 Menge LJO3 anstatt UO2 vortäuschen. 



