I 8 s. SCHMIDT-NIELSEN UND AAGE W. OWE. M.-N. Kl. 



Anspruch nahm, mufaten in unseren Serien bhnde Versuche in bestimmten 

 Zeitintervallen angestellt werden. Für die dazwischen liegenden Zeitpunkte 

 wurden die Werte graphisch bestimmt. Wir haben deswegen bei sämt- 

 lichen Bestimmungen in einer Serie den Wert eines blinden Versuches 

 sowohl beim Anfang wie Schiufa der Einwirkungszeit mit grofeer Genauig- 

 keit festlegen können. 



Die oben angegebene Vorschrift lur die Hübl'sche Methode haben wir 

 mit Ausnahme der Menge des Chloroforms genau befolgt. Wir haben 

 nämlich statt 15 cm^ nur etwas mehr als 10 cm^ desselben verwendet. 

 Diese letztere Menge war indessen stets hinreichend, um klare Lösungen 

 zu geben, auch nach Zusatz der Jodlösung. 



Es sei schon an dieser Stelle erwähnt, dafa wir bei der Berechnung 

 nicht wie v. Hübl von der blinden Probe beim Abschlufa des Versuches 

 ausgegangen sind, sondern von dem Werte der blinden Probe sowohl beim 

 Anfange wie am Schluß des Versuches. Wir haben indessen nicht das 

 Mittel dieser beiden Werte zu Grunde gelegt, wie es gewöhnlich bei der 

 Verwendung zweier blinden Proben der Fall ist, sondern dieselben in einer 

 von uns für die Korrektur der Hübl'schen Methode abgeleiteten Formel 

 eingeführt (vergl. hierüber S. 53). 



2} Die Waller scJic Methode ist in der Anwendung einer salzsäure- 

 haltigen Jodlösung von der Hübl'schen Methode verschieden. 



Nach der ursprünglichen Vorschrift Wallers [6] werden 25 g Jod in 

 250 cm^ Spiritus gelöst und mit einer Lösung von 25 g Sublimat in 200 

 cm^ Spiritus und 25 cm^ Salzsäure vom Spez. Gewicht 1,19 versetzt und 

 dann mit Spiritus auf 500 cm^ aufgefüllt. 



Gewöhnlich werden jedoch Stammlösungen mit der von v. Hübl an- 

 gegebenen Konzentration verwendet und die Salzsäure erst nach dem 

 Mischen der beiden Lösungen hinzugefügt. Diese Jodlösung ist recht haltbar. 



Wir haben in unseren Versuchen die Salzsäure der Sublimatlösung 

 hinzugefügt, und die beiden Stammlösungen erst 24 Stunden vor dem 

 Gebrauche gemischt. Unsere Absicht war nämlich nicht die Haltbarkeit 

 der Waller'schen Jodlösung zu studieren, sondern den Einflufà der Salz- 

 säure auf die Reaktion zwischen Jodlösung und Fetten. Deswegen galt es, 

 die Verhältnisse so weit wie möglich gleich denjenigen der Hübl'schen 

 Methode zu machen, und hier wurden ja die Stammlösungen stets 24 Stun- 

 den vor dem Gebrauche gemischt. 



j) Die Wijssche Methode. Hier kommt als Jodlösung Jodmonochlo- 

 rid in Eisessig zu Verwendung [7]. 



Wir bereiteten dieselbe durch Lösen von 7,8 g kristallisierten Jod- 

 trichlorids in 250 cni"^ Eisessig und fügten 8,5 g Jod hinzu'. Nach Er- 



' In mehreren Handbüchern (z. B. „Leukowitsch" 1905, „Holde" 1913) wird fälschlich 

 9,4 g Jodtrichlorid und 7,2 g Jod auf i Liter Lösung angegeben. Dies gibt eine chlor- 

 reichere Lösung als dem Jodmonochlorid entsprechend aufserdem eine erhöhte Nor- 

 malität (0,26 gegen richtig 0,201 und deswegen falsche Resultate (vergl. S. 63). 



