52 s. SCHMIDT-NIELSEN UND AAGE W. OWE. M.-N. Kl. 



Versuches gemacht wird. Wird bo zu Grunde gelegt, sind die Kurven 

 stark divergierend und die Jodzahl nimmt rasch zu, sowohl mit der Ein- 

 wirkungsdauer, wie mit dem Halogenüberschufe. Wird wiederum b^ zu 

 Grunde gelegt, zeigt es sich, dafa die Kurven nach einpaar Stunden an- 

 scheinend ein Maximum erreichen, aber sie fallen dann mit der fortgesetzten 

 Einwirkungsdauer und dies um so mehr, je gröfeer der Halogenüberschufj 

 ist. Der Kurvenverlauf zeigt uns direkt, dafa diese beiden Berechnungs- 

 verfahren nicht verwendbar sein können. Man kann jedenfalls nicht die 

 wahren Jodzahlen finden, und man kann auch nicht sicher sein, reproduzier- 

 bare Werte zu finden. Wenn man den mittleren Wert der beiden blinden 

 Proben zu Grunde legt, zeigt es sich, dafa die Kurven einen recht nor- 

 malen Verlauf haben, aber der grofae vertikale Abstand zwischen den Kur- 

 ven zeigt, da6 nicht alles in Ordnung ist, was übrigens noch deutlicher 

 hervortreten würde in einem Diagramm Jodzahl-Halogenüberschufe. 



Das Angeführte dürfte genügend sein, um zu zeigen, dafa die v. Hübi- 

 sche Methode nur dann richtige Werte geben kann, wenn es gelingt, für 

 die durch den Rückgang des Titers während der Versuchszeit bewirkte 

 verminderte Reaktionsfähigkeit eine geeignete Korrektur zu schaffen. Wir 

 machen im folgenden hierauf einen Versuch. 



Deduktion einer neuen Korrektionsformel für die Methode von v. Hiibl. 



Gehen wir zuerst von der allerdings nur angenähert richtigen Vor- 

 aussetzung aus, daß die Jodaddition fast momentan beendigt ist, so ist die 

 wahre Jodzahl (= /) durch den folgenden Ausdruck genau bestimmt: 



}='^, I*"--! ' 



WO / = der Faktor der Thiosulfatlösung, 



/ = die verwendete Fettmenge in Gramm. 



bo = der Thiosulfatverbrauch der blinden Probe beim Anfang des 



Versuchs, 

 üo = der gedachte Thiosulfatverbrauch der Probe nach momentan 



beendeter vollständiger Addition. 



Indessen wird üo nicht bestimmbar sein, sondern eine andere Gröfae a, 

 welche kleiner als üo sein mufa, weil der Titer der Lösung zurückgeht. 



Während der Einwirkungszeit geht auch der Titer der blinden Probe 

 zurück und zwar von bo auf b^. 



Nehmen wir jetzt der Einfachheit halber an, dafa die Abnahme im 

 Titer für die blinde Probe, wie für die Hauptprobe, denselben Wert hat 

 d. h. [tto — a) = {bo — bf) oder [bo — ao] = [b^ — a]. 



Formel I gibt dann 



-^ 100 / ^ ' ^ 



