1923- No. 15. DIE BESTIMMUNG DER .lODZAHL. 1. 61 



Die Wijs'sche Methode. 



Wegen der großen Haltbarkeit der jodlösung, sowie der kurzen Ein- 

 wirkungsdauer hat die Wijs'sche Methode in den letzten Jahren grofse \'er- 

 wendung gefunden. Es ist ja sehr bequem mit einer Jodlösung arbeiten 

 zu können, welche sich Wochen und Monate lang unverändert erhält, so 

 dafs jede Schwierigkeit wegen Titerrückgang bei der Berechnung der Analyse 

 wegtällt. \'iele Forscher haben konstatieren können, daß man bei dieser 

 Methode schon nach einer Einwirkungsdauer von einer halben bis 2 oder 

 3 Stunden ebenso hohe, wenn nicht höhere Werte findet, als nach 24 stün- 

 diger Einwirkungsdauer bei der Hübl'schen Methode. 



Wie aus dem Kurvenlaufe unserer Hauptdiagramme S. 43 — 48 ersichtlich 

 ist, geht die Halogenaufnahme bei der Wijs'schen Methode schneller als bei 

 den andern untersuchten Methoden von statten. Dies bedeutet insofern gewiß 

 einen \'orteil, als man mit kürzerer Einwirkungsdauer arbeiten kann, aber 

 auf der anderen Seite kann die Einwirkung auch zu schnell oder richtiger 

 ausgedrückt, zu energisch stattfinden, wobei gleichzeitig mit der beabsich- 

 tigten Halogenaddition eine nicht beabsichtigte Halogensubstitution ermög- 

 licht wird. 



Bei einer näheren Durchmusterung unseres Kurvenmateriales wird man, 

 vorausgesetzt daß bei dem betreffenden \'ersuche überhaupt hinreichend 

 Halogen vorhanden ist, finden, daß die Kurven fast momentan den Grenzwert 

 der Hübl'schen Jodzahl erreichen, aber die Einwirkung geht weiter. Die 

 fortgesetzte Einwirkung ist zum Teil von der Eigenart des Fettes bedingt, 

 wesentlich aber von dem Halogenüberschusse. Deswegen ist es mit dieser 

 Methode im Gegensatze zu der Hübl'schen unmöglich, zu irgendwelchen 

 Grenzwerten zu kommen, die von der weiteren Einwirkungsdauer und dem 

 vermehrten Halogenüberschusse unabhängig sind. Dies Resultat kann nicht 

 anders gedeutet werden, als daß bei der Wijs'schen Methode außer Halogen- 

 addition auch Substitution von Halogen stattfindet. Die Wijs'sche Methode 

 kann deswegen keinesfalls korrekte Jodzahlen geben. Sie ist deswegen für 

 alle wissenschaftliche Untersuchungen völlig ungeeignet. 



Eine andere Frage ist es indessen, ob die Wijs'sche Methode sich für 

 gewisse praktische Zwecke verwerten läßt. Wegen des schnellen Reaktions- 

 verlaufes besteht so z. B. die Möglichkeit, sie zur Betriebskontrolle bei der 

 Fetthärtung zu verwenden. Hier kommt es nämlich weniger darauf an, abso- 

 lute Werte zu erhalten, als darauf, sich die Möglichkeit zu verschaffen, den 

 Reaktionsverlauf schnell verfolgen zu können d. h., es genügt relative Werte 

 zu finden. 



Nach einer Bearbeitung unserer \'ersuchsergebnisse, auf deren Details 

 wir hier nicht des näheren eingehen wollen, sind wir zu der Schlußfolgerung 

 gekommen, daß, wenn für jede Analyse genau 0,2 g Fett eingewogen wer- 

 den, man für Fette mit Jodzahlen kleiner als 160, bei einer Einwirkungs- 

 dauer von 2 Stunden, und für Fette mit Jodzahl über 160, bei einer Ein- 



