62 s. SCHMIDT-NIEI-SEN UND AAGE W. OWE. M.-N. Kl. 



Wirkungsdauer von 6 Stunden, Resultate erhalten kann, die voraussichtlich 

 höchstens ±1,5 rel. ^/0 von der wahren Jodzahl abweichen, vorausgesetzt, 

 daß die Einwirkungsdauer genau inne gehalten wird. 



Da wir also zu dem Resultate gekommen sind, dafs die Wijs'sche 

 Methode unter gewissen Bedingungen recht anwendbar sein kann, haben 

 wir die Bedeutung der richtigen Zusammensetzung der Jodlösung 

 untersucht. Nach der Vorschrift soll Jodmonochlorid (J Cl) in Eisessig ver- 

 wendet werden. Es sei gleich gesagt, dafe die große Schwierigkeit eben 

 darin liegt, eine Lösung zu erhalten, die gerade diese Verbindung enthält, 

 ohne irgend einen Überschnß des einen oder des anderen der beiden Halo- 

 gene. Nach dem gewöhnlich verwendeten Verfahren geht man von Jod- 

 trichlorid aus und fügt die berechnete Menge Jod zu der Lösung derselben 

 in Eisessig hinzu. Wegen der geringen Haltbarkeit des Trichlorids und der 

 unsicheren Zusammensetzung desselben kann man in dieser Weise sowohl 

 Überschuß an Chlor wie an Jod erhalten und voraussichtlich gewöhnlich 

 an Jod. 



Wie wird sich nun eine Verschiedenheit in der Zusammensetzung der 

 Jodlösung in der einen oder anderen dieser Richtungen geltend machen? 

 Um diese Frage zu erforschen, bereiteten wir die Jodlösung nach einem 

 anderen Verfahren als wir oben S. 19 beschrieben haben, indem wir, nach 

 einer Angabe die auch in der Literatur zu finden ist, zuerst Jod in Eis- 

 essig lösten und dann gasförmiges Chlor in die Lösung einleiteten, bis 

 ihr Titer mit 50^/0 gestiegen war. Die Lösung enthielt dann Jod : Chlor 

 = 2:1. Von dieser wurde dann ein Teil abgemessen und mit Eisessig 

 auf die Konzentration der gewöhnlichen Jodlösung d. h. Vs normal ver- 

 dünnt (Jodlösung A). 



In der übrigen Lösung wurde dann die Chloreinleitung fortgesetzt, bis 

 der ursprüngliche Titer auf das doppelte (loo^/o) erhöht worden war. Dies 

 läßt sich übrigens mit ein wenig Übung am einfachsten durch den Farben- 

 umschlag der Lösung von dunkelbraun zu hellbraun erkennen. Diese neue 

 Lösung soll jetzt Jod und Chlor in dem äquimolekularen Verhältnis enthalten 

 d. h. J Cl. Eine Portion wurde nun mit Eisessig auf einer Konzentration 

 von '/5 normal verdünnt (Jodlösung B). 



Die Chloreinleitung wurde nun in der Restlösung fortgesetzt bis ihr 

 ursprüngliches Titer auf das dreifache vermehrt worden war (um 200^/0). 

 In dieser Weise erhielten wir eine Lösung, wo Jod und Chlor im Verhält- 

 nis 1:2 vorhanden waren. Nach Verdünnung mit Eisessig auf einer Nor- 

 malität von Vs war die Jodlösung C fertig. 



Mit den in dieser Weise bereiteten 3 Jodlösungen wurden nun die 

 Jodzahlen für Olivenöl und Leinöl bei einer Einwirkungsdauer von 2, 6 

 und 24 Stunden und einem Halogenüberschusse von etwa 80^/0 bestimmt. 



Die gefundenen Werte sind in den Tabellen XXIII— XXIV zusammen- 

 gestellt. 



