1923. No. 15. DIE BESTIMMUNG DER JODZAHI.. I. 65 



Die Endreaktion ist auch bei der Wijs'schen Methode leicht zu beob- 

 achten und die Übereinstimmung zwischen den Parallelen gut, obwohl die 

 Hübl'sche Methode auch in dieser Hinsicht vorzuziehen ist. 



Bei der Bereitung der Jodlösung nach Wijs mu6 man darauf aufmerk- 

 sam sein, daß der Eisessig hinreichend konzentriert ist. Sonst wird der Titer 

 der Jodlösung wegen der durch den Wassergehalt veranlafaten Bildung von 

 Salzsäure zu niedrig, und die Jodzahlen fallen dann zu klein aus. 



Die Methode von Hanus. 



Diese Methode dürfte nach der allgemeinen Auffassung durch die gro6e 

 Titerbeständigkeit der Jodlösung, sowie durch rasche Einwirkung auf die Fette 

 gekennzeichnet sein. Man behauptet ferner, data ihre Werte mit denen der 

 Hübl'schen Methode übereinstimmen (vergl. so z. B. Slndberg und Lund- 

 BORG [15]). 



Wir möchten im Gegensatz hierzu gleich betonen, dafe wir die Hanus'sche 

 Methode für genaue Jodzahlbestimmungen nicht empfehlen können. Unsere 

 Diagramme Jodzahl-Einwirkungsdauer zeigen allerdings, daß man nach kurzer 

 Zeit, höchstens einer Stunde, Werte findet, die bei der fortgesetzten Ein- 

 wirkung nur langsam weiter zunehmen. Die Werte sind mit anderen 

 Worten von der Einwirkungsdauer sehr wenig beeinflußt, und dies wäre ja 

 ausgezeichnet, wenn die Wirkung nicht um so mehr von dem Halogen- 

 überschusse abhängig wäre. Dies geht erstens aus dem Kurvenverlaufe in den 

 Diagrammen Jodzahl-Halogenüberschufe Fig. 8 — 13 hervor, und zweitens aus 

 dem großen \'ertikalabstand zwischen den Kurven in den Diagrammen 

 Jodzahl-Einwirkungsdauer Fig. 14 — 19. 



Die Methode von Hanus ist mit anderen Worten dadurch gekennzeichnet, 

 daß bei der Reaktion zwischen Jodlösung und Fett sich bald Gleichgewicht 

 einstellt, aber die Lage desselben ist durchaus von der Größe des Halogen- 

 überschusses abhängig. Bei erhöhtem Halogenüberschusse kann man eben- 

 sowenig bei dieser Methode, wie bei der von Wijs zu einem definitiven 

 Grenzwerte der Jodzahl kommen. Man findet nicht die richtigen Jodzahlen 

 und auch nicht ohne konstante Einwägungen reproduzierbare Werte. So hohe 

 Werte findet man jedoch nicht bei dieser Methode wie bei der Wijs'schen. 



Wir können gewiß nicht bestreiten, daß man dieselben Werte bei der 

 Methode von Hanus finden kann, wie bei der Hübl'schen, aber diese Mög- 

 lichkeit wird vor allem von der Größe der verwendeten Fettmenge bestimmt. 



Eine andere Frage ist es, ob die Methode von Hanus in der Industrie 

 für die Betriebskontrolle \'erwendung finden kann. 



Wir haben deswegen auch für diese Methode den Einfluß der Zusammen- 

 setzung der Jodlösung untersucht. 



Einfluß der Zusammensetzung der Jodlösung. Die Jodlösung nach 

 Hanus wird gewöhnlich durch Einwägung von Jodmonobromid und Lösen 

 desselben in Eisessig dargestellt. Da indessen Jodmonobromid nicht Handels- 



Vid.-Selsk. Skrifter. I. M.-N. Kl. 1923. No. 15. 5 



