1923- No. i_ 



DIE BESTIMMUNG DER [ODZAIII,. I. 



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der Flasche vor dem Zusatz des Kaliumjodids der Fall. Gewöhnlich konnte 

 man auch eine durch verlorene Bromdämpfe bewirkte Jodausscheidung 

 an der Spitze der verwendeten Pipette beobachten. — Es dürfte somit 

 außer Zweifel sein, daß bei der gewöhnlich vorgeschriebenen Versuchs- 

 anordnung mit Flaschen Bromverluste auftreten. Um diese zahlenmäfsig 

 feststellen zu können, haben wir \'ersuche in Kolben von der in Fig. 31 

 wiedergegebenen Konstruktion angestellt. Dabei glauben wir Jede Möglich- 

 keit mechanischer Bromverluste vermieden zu haben. 

 Dies war übrigens auch notwendig, um den Einfluf? 

 des Lichtes studieren zu können. 



Wie aus Fig. 31 ersichtlich ist, ist der \'ersuchs- 

 kolben oben mit einem kleinen Tropftrichter und einer 

 Flüssigkeitssperre versehen. Beide sind dem gut ein- 

 geschliffenen Stöpsel angeschmolzen. Die Fettlösung, 

 die Kaliumbromatlösung, sowie die Schwefelsäure wer- 

 den in der gewöhnlichen Weise direkt im Kolben ab- 

 gemessen, und dieser dann mit dem mit syrupiöser 

 Phosphorsäure befeuchteten Stöpsel sorgfältig geschlos- 

 sen. Nachdem in die Flüssigkeitssperre des Stöpsels 

 ein paar cni'^ Jodkaliumlösung (100 g 11 eingebracht sind, 

 werden die vorgeschriebenen locm^ Kaliumbromidlösung 

 durch den Tropftrichter eingefüllt, die Flüssigkeit am 

 Boden ein paar Sekunden schwach bewegt, und der 

 Kolben wird weggestellt. Nach beendeter Einwirkungs- 

 dauer wird durch den Tropftrichter 10 cm^ Jodkalium- 

 lösung hinzugefügt, der Kolben mit seinem Inhalte schwach 

 bewegt, bis alle Bromdämpfe oberhalb der Flüssigkeit 

 verschwunden sind d. h. sich mit dem Jodkalium um- 

 gesetzt haben. Danach wird der Kolbeninhalt sorg- 

 fältig in einer mit Glasstöpsel versehenen Flasche auf 

 500 cm^ Inhalt übergespült und das überschüssige Jod in 



gewöhnlicher Weise titriert. Der Tropftrichter, die Flüssigkeitssperre, der 

 Schliff des Stöpsels, sowie dessen Unterseite werden selbstverständlich vor 

 der Titrierung genau abgespült. 



Man kann aus der Farbe der Flüssigkeitssperre ersehen, dafà die Brom- 

 menge, die hier aufgefangen wird, nicht in allen Versuchen die gleiche ist. 

 Dies kommt wohl hauptsächlich daher, daf3 es nicht gelingt, die Temperatur 

 eines gewöhnlichen Laboratoriums überall gleich zu halten, aber die Flüssig- 

 keitssperre sorgt jedenfalls dafür, dafa kein Brom entweichen kann. Ein 

 nicht unwesentlicher Bromverlust tritt gewöhnlich ein, wenn in Versuchen 

 mit den gewöhnlichen Jodzahlflaschen der Stöpsel herausgenommen wird, 

 um die Hinzufügung des Jodkaliums zu ermöglichen. Bei der Verwendung 

 des eben beschriebenen Versuchskolbens hat man die ganze Zeit vor der 



Fig. 31. Versuchskolben 



für die Winkler' sehe 



Methode. 



