Wöber, Über die ehemische Zusammensetzung der Kupferkalkbrühe. 95 



basische Kupferhydroxyde, wodurch infolge des Vorwaltens der starken 

 Säure saure Reaktion in der Lösung auftritt. Neben der Erscheinung 

 der Hydrolyse zeigt das Kupfersulfat in wässeriger Lösung weitgehende 

 elektrolytische Dissoziation. In der einfachsten Form wäre diese durch 

 die reversible Gleichung auszudrücken: 



CuS0 4:^ Cu" + so 4". 



In Wirklichkeit verläuft die Dissoziation viel komplizierter, und zwar 

 findet nebenbei bei wachsender Konzentration eine immer größer wer- 

 dende Tendenz zur Bildung von komplexen Ionen statt, die sich \vohl 

 darin äußert, daß sich die SO 4"-Ionen oder Cu"-Ionen mit neutralen 

 Molekeln CUSO4 assoziieren, wobei allerlei komplexe Ionen entstehen 

 können^). 



Durch die Beobachtung des Reaktions verlauf es bei der Zugabe 

 von Kalkhydrat zur Kupfersulfatlösung findet man, daß die Bildung 

 der Kupfer kalkbrühe stufenweise verläuft; man kann diese in verschie- 

 dene Phasen zerlegen, und zwar in eine saure, neutrale und alkalische 

 Phase der Brühe. 



I. Phase (saure Phase der Brühe). 



Wie schon erwähnt, wird in der KupfervitrioUö ung durch die 

 Hydrolyse Schwefelsäure frei, die Lösung reagiert sauer. Die Hydrolyse 

 verläuft in diesem Falle kompliziert und ist derzeit nicht mit Sicherheit 

 in eine Reaktionsgleichung zu fassen; wohl aber gilt für den der allge- 

 meinen Saizhydrolyse analogen Vorgang folgende umkehrbare Reaktion : 



1. MS + H.OH :^ M.OH + SH, 

 wobei MS ein Salz aus dem basischen elektropositiven Bestandteil M 

 und dem sauren elektronegativen Bestandteil S bedeutet. Man hat 

 also bei gegebener Temperatur und Verdünnung ein hydrolytisches 

 Gleichgewdcht. Nach dem Gesetze der chemischen Massen Wirkung von 

 Guldberg und Waage erhält man für die undissoziierten gelösten 

 Substanzen, wenn man von der elektrolytischen Dissoziation absieht, 

 folgende Beziehung: 



[ M,OH] + [SH] 



2, = konstant, 



[MS] 



Gibt man zur Kupfersulfatlösung etwas Kalkhydrat hinzu, so wird 

 die hydrolytisch abgespaltene Schwefelsäure (in der allgemeinen Re- 

 aktionsgleichung mit SH bezeichnet) je nach der Kalkmenge gebunden 

 nach der nicht reversiblen Gleichung: 



H.,S0 4 + Ca(0H)2 = CaS0 4 + 2 H2O, 



Die Menge der durch die Hydrolyse frei gewordenen Schwefelsäure 

 muß also abnehmen, dadurch wird aber das hydrolytische Gleichgewi ""ht 



1) B. d. Steele, Z, f. phys. Chemie. 40, 1902, S. 734. 



