96 Originalabhandlungen. 



gestört und es muß nach Gleichung 2, damit die Konstanz bleibt, ein 

 ursprünglich unzersetzter Teil des Kupfervitriols durch Wasser weiter 

 hydrolysiert werden. Bei weiterer Kalkzugabe schreitet also der Prozeß 

 der Hydrolyse fort, solange noch unzersetztes Kupfervitriol vor- 

 handen ist; ist dieses aufgebraucht, dann wird die noch ireie Schwefel- 

 säure bei weiterer Kalkhydratzugabe völlig abgestumpft, d. h. die Brülie 

 wird neutral. Duich die Bindung der frei werdenden Schwefelsäure 

 durch Kalkhydrat werden der Lösimg die SO 4" -Ionen durch Bildung von 

 schwerlöslichem Kalziumsulfat allmählich zum großen Teil entzogen, 

 die frei werdenden Kupferionen assoziieren sich mit komplexen Kupfer- 

 ionen zu einer schwer löslichen basischen Kupferverbindung, die neben 

 Kalziumsulfat als Bodenkörper auftritt. Zwei Punkte sind näher zu 

 betrachten, und zwar: 1. Wieviel Kalkhydrat muß man zur Kupfer- 

 sulfatlösung von bestimmter Konzentration hinzuiügen, um die hydro- 

 lytisch abspaltbare Schwefelsäure abzusättigen, und 2. welche Zu- 

 sammensetzung zeigt der während dieser Reaktion ausfallende Kupfer- 

 niederschlag. 



Gibt man zu einer 1% Kupfervitriol (CUSO4.5H2O) enthaltenden 

 Lösung (entsprechend einer l%igen Kupferkalkbrühe) nach und nach 

 Kalkliydrat Ca(OH) 2 hin/u, so findet man, daß 100 g CuSO 4.5H 2O . . . 

 22.23 g Kalkhydrat Ca (OH) 2 (= 16.82 g CaO) verbrauchen, bis die 

 Reaktion der Brühe eben neutral ist, also weiterhin Schwefelsäure 

 nicht mehr hydrolytisch abgespalten wird. 



Unterbricht man während der Kalkzugabe in gewissen Zeiträumen 

 die Reaktion und untersucht chemisch die auftretenden Kupfernieder- 

 schläge, so ergibt sich in ihnen ein Gehalt von CuO und SO 4 im Ver- 

 hältnis 4:1, nur der Wassergehalt der Fällungen wechselt. Zur Ana- 

 lyse wurden die Niederschläge ras.h mit kaltem, CO 2 freiem Wasser 

 dekantiert und gewaschen bis zum Verschwinden der sauren Reaktion 

 und des Kalziumsulfats, und hernach bei Zimmertemperatur über Schwe- 

 felsäure im Vakuum bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Verwendet 

 man auf 1 Mol Kupfervitriol (CuSo4.5H 2O) bis zu 0.5 Mol Kalkhydrat 

 [Ca (OH) 2], so zeigen die Kupferfällungen im Vakuum über H2SO4 

 getrocknet die Zusammensetzung CuSO 4.8 Cu (OH) 2. 

 Kupfergehalt durchschnittlich gefunden : 55 . 98% ; berechnet : 56 . 22 % 

 S0 4-Gehalt „ „ 21.53%; „ 21.2% 



Diese Verbindung kommt in der Natur als Mineral Langit vor 

 und wurde von Sabatier^) auch in kristallinischem Zustande dar- 

 gestellt. 



Bei Zugabe von 0.75 Mol Kalkhydrat Ca (OH) 2 zu 1 Mol Kupfer- 

 vitriol, also auf 1 g CuSO 4.5H 2O . . .0.2223 g Ca(OH) 2 = 0.1682 g CaO 



^) Compt. rend. 125, S. 101; Jahrg. 1897. 



