Wöber, Über die chemische Zusammensetzung der Kupferkalkbrühe. 97 



(Brühe eben dauernd neutral) ist alles Kupfervitriol aus der Lösung 

 entfernt und hat der Kupferniederschlag im Vakuum über H gSO 4 

 getrocknet die Zusammensetzung CuSo4.3Cu(OH) 2.2H 2O. 

 Kupfergehalt durchschnittlich gefunden: 52.41%; berechnet: 52.07% 

 S04-Gehalt „ „ 19.32%; „ 19.6% 



Strukturchemisch kann man sich die stufenweise Umsetzung 

 zwischen Kalkhydrat und Kupfervitriol in diesen Brühen folgender- 

 maßen erklären: 



1. 2CUSO4 + Ca(0H)2 = Cu — OH 



SO4 + CaS04 



SO4 SO4 + Ca(0H)2 = SO4 + CaS04 



I I I 



Cu — O — Cu Cu — O — Cu — OH 



oder summarisch : 



4CUSO4 + 3Ca(OH)2 = (CuO)4. SO3.H2O + 3CaS04 + 2H2O. 



In der Kupferkalkbrühe sind die in diesen Zwischenstufen auf- 

 tretenden Kupfersalze nicht beständig, sondern setzen sich sofort 

 weiter um zum stabilen Salz: (CuO)4.S03.aq. Daß die Reaktion ähnlich 

 stufenweise verläuft wie beschrieben, beweist die Kupfersodabrühe, 

 in welcher man ein der intermediär auftretenden Kupferverbindung 

 nach Reaktionsgleichung 1. analoges Kupfersalz vorfindet. Läßt man 

 nämlich auf Kupfervitriollösung Soda in äquivalenten Mengen der 

 Reaktionskomponenten einwirken, so enthält der Niederschlag CuO 

 und CO 2 im Verhältnis 2: 1 und entspricht der Formel: 

 Cu-OH 



I 

 CO3 



I 

 Cu-OH. 



Innerhalb der I, Phase der Brühe (Absättigung der durch die 

 Hydrolyse frei werdenden Schwefelsäure) enthält also die Fällung 

 neben Kalziumsulfat einen grünlich-blauen Kupferniederschlag, der 

 Cu und SO 4 im Verhältnis 4: 1 enthält mit wechselndem Wassergehalt. 

 Letzterer ward schon durch Trocknen im Vakuum bei Zimmertemperatur 

 stark vermindert. Diese basischen Kupfersalze werden durch Dekan- 



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