98 Originalabhandlungen. 



tieren mit kaltem kohlensäurefreiem Wasser nicht gespalten und sind 

 ohne Zersetzung frei von Kalzium zu erhalten. 



Zu einem analogen Bild führt die Fällung von Cuprichlorid mit Alkali. 

 Läßt man z. B. verdünnte Kalilauge auf eine n/5 Kupferchlorid -Lösung ein- 

 wirken, so besteht der Niederschlag ausschließlich aus der Verbindung CuCIg. 

 3Cu(0H).^, bis alles Kupferchlorid aus der Lösung entfernt ist. Eine ähnlich 

 zusammengesetzte Kupferverbindung enthält die „Kupferpasta Bosna" der Bos- 

 nischen Elektr. A.-G., Wien I., welche in Pastenform aus Kupferchlorid und 

 Kalkhydrat dargestellt wird. 



II. Phase (neutrale Phase der Brühe.) 



Der innerhalb der I. Phase entstehende Niederschlag CUSO4. 

 3 Cu(OH) 2 mit verschiedenem Wassergehalt ist nicht weiter hydroly- 

 tisch spaltbar, es tritt mithin, sobald sämtliches Kupfervitriol aus der 

 Lösung entfernt ist, keine freie Schwefelsäure auf, die Hydrolyse ist 

 beendet. Fügt man zu dieser eben neutralen Brühe weiterhin Kalk- 

 hydrat hinzu, so nimmt die Menge des ausgefällten Kalziumsulfats zu, 

 es tritt also weitere Umsetzung ein zwischen Kalkhydrat und dem 

 basischen Kupfersalz. Letzteres ist, wenn auch in geringem Grade, 

 in Wasser löslich (das Kupfer läßt sich noch mit Diamidoanthrachinon- 

 sulfosäure ^) nachweisen), und das Gelöste zum Teil elektrolytisch 

 dissoziiert, es treten in der Lösung SO 4-Ionen auf von Seite des gelösten 

 Kupferniederschlages. Durch Zugabe von Kalldiydrat werden diese 

 gefällt als CaS04, und wird genügend hinzugefügt, so muß das feste 

 basische Kupfersalz CuSO 4.3Cu(OH) 2 allmählich ganz verschwinden 

 und es tritt eine neue Kupferverbindung als Niederschlag auf. 



Diese Reaktion verläuft im Gegensatz zur I. Phase langsam infolge 

 der Schwerlöslichkeit des Kupfersalzes CuSO 4.8 Cu(OH) 2", die lonen- 

 reaktion selbst geht natürlich rasch vor sich, das Dissoziationsgleich- 

 gewicht kann sich aber nur langsam wieder einstellen. Infolge dessen 

 tritt bei Zugabe von Kalk während dieser Phase vorübergehende Al- 

 kalität auf, diese nimmt allmählich ab und verschwindet schließlich 

 ganz; die Reaktion der Brühe ist dann dauernd neutral gegen Lackmus 

 und andere Indikatoren. 



Man muß nun die Frage beantworten, in welchem Interwall 

 der Kalkzugabe dauernde Neutralität der Brühe besteht. Gibt man 

 zur eben neutralen Brühe [auf 1 Mol CuSO 4 . 5H 2O . . . . 75 Mol Ca(OH) 2] 

 weiter successive Kalkhydrat hinzu, so verschwindet die vorübergehende 

 Alkalität noch, wenn auf 1 Mol CuSO 4.6 HgO ca. 0.8 Mol Ca(OH) 2 

 zugefügt werden [auf 1 g CuSO 4.6 H2O.. . 0.2371 g Ca(0H)2 = 

 0.1794 g CaO]. Ursprünglich ist alkalische Reaktion vorhanden, diese 

 nimmt langsam ab und geht nach ca. 48 Stunden in neutrale Reaktion 



1) Siehe Uhlenhuth: Chem. Ztg. 34 (1910) S. 887. 



