Wöber, Über die chemische Zusammensetzung der Kupferkalkbrühe. 99 



Über. Dabei verfärbt sich der Niederschlag von Grünlichblau in reineres 

 Blau, Geht man über diese Kalkmenge hinaus, so tritt in der Brühe 

 dauernde Alkalität auf. 



Die Analyse des Kupferniederschlages der Brühe, in welcher auf 

 1 Mol CUSO4.5H2O...O.8 Mol Ca(0H)2 zugefügt wurden, ergibt, 

 daß in ihm CuO und SO 4 im Verhältnis 5 : 1 enthalten sind. Das ge- 

 reinigte und bei Zimmertemperatur im Vacuum über H 2SO 4 getrocknete 

 basische Kupfersalz enthielt durchschnittlich 55.59% Cu und 17.18% 

 SO 4, zeigt also ungefähr die Zusammensetzung CUSO4.4 Cu(0H).H20 

 mit 55.98% Cu und 16.92% SO 4. Die Umsetzung zwischen dem 

 Kupfersalz und Kalkhydrat läßt sich darstellen durch die Gleichung: 

 5 [CUSO4.3 Cu(OH) 2] +Ca(OH) 2 = 4 [CuSO 4.4 Cu(OH) 2] +CaSO 4. 



Der Kupferniederschlag zersetzt sich beim raschen Dekantieren mit 

 kaltem, kohlensäurefreiem Wasser nicht und ist völlig frei von Kalzium 

 zu erhalten. Für dieses komplexe basische Kupfersalz läßt sich keine 

 bestimmte Strukturformel aufstellen, da die verschiedensten Möglich- 

 keiten gegeben sind durch die unsymmetrische Stellung der S0 4-Gruppe 

 zu den übrigen Atomgruppen im Molekül. 



Während dieser II. Phase der Brühe besteht also der Niederschlag 

 aus Kalziumsulfat und einem Gemisch wechselnder Zusammensetzung 

 von CuSO 4.3 Cu(0H)2.aq. + Cu SO 4.4 Cu(0H)2.aq., bis bei ent- 

 sprechender Kalkhydratzugabe schließlich ersteres Kupfersalz ver- 

 schwunden und nur mehr CuSO 4.4 Ou(OH) 2-aq. als Kupferniederschlag 

 vorhanden ist. Die Reaktion der Brühe ist nur vorübergehend alkalisch 

 und wird schließlich, nachdem die Reaktion sich vollzogen hat, dauernd 

 neutral. 



■ III. Phase (dauernd alkalische Brühe). 



Gibt man zur Brühe über die zur Erreichung des Niederschlages 



der Phase II [auf 1 g CaS0 4.5H20 0.237 g Ca(0H)2] nötigen 



Kalkmenge weiter Kalkhydrat hinzu, so bleibt die Brühe, wenn auch 

 der Übergang nicht ganz scharf ist, doch dauernd alkalisch; titriert 

 man das überschüssige Kalkliydrat mit einer Säure zurück, so findet 

 man, daß weiterhin ein Bruchteil der zugesetzten Kalkmenge verbraucht 

 wird, doch findet keine Zunahme an Kalziumsulfat statt, vielmehr 

 beginnt das Ca(0H)2 sich an das komplexe Kupfersalz anzulagern, 

 Avobei der Niederschlag sich tief blau färbt; die angelagerte Kalkmenge 

 ist abhängig von der überschüssigen zugesetzten Menge Ca (OH) 2, wird 

 aber bald konstant. Durch weitere Kalkzugabe wird nur im Boden- 

 körper dieCa(OH).^-Menge gesteigert, ohne daß die Zusammensetzung der 

 Kupterverbindung geändert wird. Entfernt man aus dem Niederschlag 

 das Kalziumsulfat und überschüssige Kalkhydrat, indem ein Teil der 

 Brühe mit Salzsäure und Phenolphtalein als Indikator genau neutrali- 

 siert und die Fällung mit kaltem, CO g-freiem Wasser wiederholt dekan- 



