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tiert und gewaschen wird, solange Schwefelsäure im Filtrat nachweisbar 

 ist, so enthält der Kupferniederschlag noch reichliche Mengen Kal- 

 zium, welche durch Waschen mit Wasser nicht zu entfernen sind ohne 

 weitgehende Zersetzung der Kupferverbindung. Nach einigen Forschern ^) 

 sollen in der Kupferkalkbrühe neben basischen Kupfersulfaten auch 

 Doppelsalze des Kupfers mit Kalziumsulfat vorhanden sein. Es ist 

 bis jetzt nicht gelungen, Doppelsalze von komplexen Kupfersalzen 

 mit Kalziumsulfat in wässeriger Suspension herzustellen und dürften 

 solche auch bei Gegenwart von Wasser nicht bestehen. Eine Doppel- 

 verbindung ^) von Kupferoxychlorid mit Kalziumchlorid ist in wasser- 

 freiem Zustande bekannt, diese zerfällt aber beim Eintragen in Wasser 

 in eine Emulsion von basischem Cuprichlorid und sich lösendem Kalzium- 

 chlorid. In der Kupferkalkbrühe (III. Phase) kommen nicht Doppel- 

 salze des Kupfers mit Gips vor, sondern Anlagerungsprodukte des 

 Kalkhydrats an das Kupfersalz ; aus dem Niederschlag kann das Kal- 

 ziumsulfat durch Auswaschen vollständig entfernt werden. 



Es ist bekannt, daß Kupferhydroxyde, die durch Fällen von Kupfer- 

 salzen mit Alkalien entstehen, allgemein Alkalien hartnäckig zurück- 

 halten. Nach Fischer^) handelt es sich hierbei nur um eine kolloidale 

 Suspension von Kupferhydroxyden in Alkalien, wobei letztere 

 zurückgehalten werden. Es ist wahrscheinlich, daß sich Kalkr 

 hydrat ähnlich verhält wie Alkalüiydroxyd, daß also keine wirklichen 

 Doppelsalze von Kalkhydrat mit Kupfersalz in der Brühe vorhanden 

 sind, sondern auch nur kolloidale Suspensionen. Die Kupferfällung 

 durch Kalkhydrat der III. Phase der Brühe verhält sich auch ähnlich 

 der Fällung durch Alkalien. Wird nämlich der von Gips und Kalkhydrat 

 gereinigte Kupfer-Kalkniederschlag mit sehr viel CO g- freiem Wasser 

 verdünnt, so spaltet sich das maskierte Ca (OH) 2 langsam aus ilim ab; 

 dabei tritt Zersetzung ein, die Kupferverbindung wird schmutzig-grün, 

 braun. Durch Erhitzen wird der Vorgang wesentlich beschleunigt 

 und es resultiert schließlich durch Auskochen mit Wasser braunschwarzes 

 Kupferoxyd. Dieser Endzustand wird aber in der alkalischen Kupfer- 

 kalkbrühe nicht erreicht, vielmehr bleibt im geschlossenen Gefäß unter 

 Abschluß der CO 2 der Luft die chemische Zusammensetzung des Nieder- 

 schlages unverändert, erst dann, wenn diese Brühe sehr stark mit Wasser 

 verdünnt wird, tritt beim längeren Stehen weitere Zersetzung ein. Die 

 Reindarstellung des Kupferniederschlages dieser III. Phase ist nicht so 

 leicht möglich, wie bei Phase I und II, da das Kupfer-Kalziumsalz 



^) Vermorel und Dautony: Int. agrartechn. Rundschau. Referat: 

 Der Wein am Oberrhein. 1917. Jahrg. 13, Nr. 3, S. 21. 



2) Österr. Patent Nr. 72 507 Dr. F. Kauf I er und Bosnische Elelektric. 

 A..G. Wien I. 



2) Ztschr. f. anorg. Chemie 1904, 40, S. 39. 



