Wöber, Über die chemische Zusammensetzung der Kupferkalkbrühe. 101 



beim Digerieren mit Wasser eben zerlegt wird. Durch Bestimmung des 

 überschüssigen Kalkhydrates in der Brühe (durch Titration mit HCl 

 und Phenolphtalei'n in der unveränderten Brühe), des gebildeten Kal- 

 ziumsulf ates (im Filtrat von der Titration) und weiterhin durch die 

 Bestimmung des Gesamt-Kalziums, Kupfers und SO 4 der Brühe konnte 

 das Verhältnis ermittelt werden, in welchem Kupfer, Kalzium und SO 4 

 im Kupfer-Kalksalz enthalten sind. 



Verwendet man z.B. auf 1 Mol Kupfervitriol ... 1 Mol Kalkhydrat 

 [= auf 1 g CuSO4.5H.,O....0.2964 g Ca(0H)2 = 0.2243 g CaO], 

 so enthält das Kupfer-Kalksalz Cu, SO 4 und Ca im Verhältnis 5 : 1 : ^, 

 und zeigt nach dem Trocknen über Schwefelsäure ungefähr die Zu- 

 sammensetzung 2 [CuSO 4 . 4 Cu(OH) 2] . 1 Ca(OH) ^. 



Kupfergehalt gefunden: 54.38%; berechnet 54.16% 

 S0 4-Gehalt „ 16.71%; „ 16.37% 



Ca-Gehalt „ ' 3.77%; „ 3.4% 



Die Reaktion dieser Brühe ist dauernd alkalisch; nach ungefähr 

 48 stündigem Stehen ist die Umsetzung zwischen Kalk und Kupfersalz 

 beendet, es findet in der Brühe keine weitere Verminderung an Kalk- 

 hydrat statt; 100 ccm^ der Brühe enthalten 0.0126 g überschüssiges 

 Ca(0H)2. 



Im Filtrat der frisch bereiteten Kupferblühe ist Kupfer mit Dia- 

 midoanthrachinonsulfosäure nach Uhlenhuth nachzuweisen. 



Der Kalkgehalt des Kupfer-Kalksalzes nimmt bei weiterer Kalk- 

 hydratzugabe zur Brühe stetig zu, bis auf 1 g CuSO 4.6 HgO ungefähr 

 0.5 g CaO [= 0.661 g Ca(0H)2] verwendet sind; von da ab bleibt die 

 Zusammensetzung des Salzes ziemlich konstant, d. h. diese ändert 

 sich nicht wesentlich bei weiterer Kalkhydratzugabe. Das Kupfer- 

 Kalksalz zeigt dann nach dem Trocknen über Schwefelsäure ungefähr 

 die Zusammensetzung : [CuSo 4 . 4 Cu(OH) 2] • 3 Ca(OH) 2. 



Z. B. verwendet man auf 1 Mol Kupfervitriol 4 . 46 Mol Ca (OH) 2 



[d. i. auf 1 g CUSO4.5H2O. . .1 g CaO = 1.3214 g Ca (OH) 2], so ent- 

 hält das über H 2SO 4 getrocknete Salz Cu SO 4 und Ca im Veihältnis 

 5:1:3 und enthielt durchschnittlich 40.84% Cu, 12.31% SO 4 und 

 15.38%) Ca, entspricht also obiger Hydratformel [CuS0 4.4Cu(OH) 2]. 

 3Ca(OH)2 mit einem berechneten Gehalt von 41.18%o Cu, 12.44% So 4 

 und 15.54% Ca. Die Reaktion dieser tief blau gefärbten Brühe ist zufolge 

 des Kalküberschusses stark alkalisch [100 ccm^ enthalten 0.8927 g 

 überschüssiges Ca (0H)2], im Filtrat der frischen Brühe ist Kupfer 

 spurenweise noch nachzuweisen mit Diamidoanthrachinonsulfosäure. Die 

 Umsetzung zwischen Kalkhydrat und Kupfersalz ist nach ungefähr 

 48 Stunden vollendet, es findet keine weitere Verminderung an Ca (OH 2) 

 statt auch nach monatelangem Stehen der Brühe, vorausgesetzt, daß 

 diese geschützt vor CO 2 der Luft aufbewahrt wird. 



