102 Originalabhandlungen. 



Die Zusammensetzung des Kupferniederschlages ist die gleiche, 

 gleichgültig ob man das Kalziumhydroxyd zum Kupfersulfat fließen läßt 

 oder aber umgekehrt verfährt. In der nach letzterer Methode dargestell- 

 ten Brühe jedoch ist der Niederschlag feiner verteilt und daher volu- 

 minöser. Die Korngröße des auf diese Art frisch gefällten, von Kalk 

 und Gips befreiten Kupferniederschlages beträgt unter dem Mikroskop 

 gemessen durchschnittlich 3—4/«; läßt man umgekehrt den Kalk zum 

 Kupfervitriol fließen, so ist die Korngröße des Kupfersalzes durchschnitt- 

 lich 6—9 f.1. 



Während der III. Phase der Brühe (dauernd alkalische Reaktion) 

 besteht also der Niederschlag aus einem Gemenge von Kalkhydrat, 

 Gips und Kupfer-Kalksalzen. Letztere entstehen durch Anlagerung 

 von Kalziumhydroxyd an das Kupfersalz der Phase II [CuS0 4.4Cu 

 (0H)2-aq.] und sind wahrscheinlich kolloidale Suspensionen von ba- 

 sischem Kupfersalz in Kalkhydrat. Zum Unterschied von den Kupfer - 

 Verbindungen der Phase I und II wird dieses gereinigte Kupfer-Kalksalz 

 durch viel Wasser zersetzt. 



Was die physikalischen Eigenschaften der Kupferniederschläge der 

 Brühe betrifft, so sind diese gelatinösen Verbindungen Hydrogele 

 wechselnder Zusammensetzung. Beim Stehen unter der Mutterlauge 

 verlieren die frisch gefällten Gele nach mehreren Tagen Wasser. Diese 

 Dehydratation wird durch Kalküberschuß und Temperaturerhöhung 

 beschleunigt, sie verlieren ihre ursprünglich große Wasseraufnahmefähig- 

 keit. Kelhofer hat den bekannten Vorschlag der Zuckerung zur Kon- 

 servierung der Kupferkalkbrühe gegeben (ca. 50-100 g Zucker pro Hekto- 

 liter). Diese Art der Haltbarmachung fußt nicht, wie vielfach angenom- 

 men, auf der lösenden Wirkung des Zuckers auf die Kupfer Verbindung 

 (diese ist bei der geringen Quantität des Zuckers nicht nennenswert), 

 sondern der Zucker wirkt in diesem Falle als Schutzkolloid, und zwar 

 ist desto mehr von letzterem zur Konservierung notwendig, je mehr 

 Kalküberschuß bei der Fällung verwendet wird (bei schwach alkali- 

 lischen Brühen genügen schon 10 g Zucker pro 100 1 Brühe). Lösliche 

 Doppelverbindungen zwischen Zucker und Kupfersalz bUden sich erst 

 bei Anwesenheit von größeren Mengen Zucker, wie es z. B. beim Rumm- 

 schen Präparat ,,Cucasa" der Fall ist (ca.l kg Zucker auf 1 kg CUSO4. 

 5H2O). 



Was die Vorschrift der praktischen Herstellung der Kupferkalkbrühe 

 betrifft, geben die vortrefflichen Arbeiten Kelhofers^) völligen Auf- 

 schluß : man gießt die verdünnte Kupfersulfatlösung langsam in die 

 Kalkmilch ein und verwendet mäßigen Kalküberschuß [auf 1 kg CuSO 4. 

 5 H 2O . . . ca. ^/a kg frisch gebrannten Kalk (CaO)]. Annähernd erreicht 



^) Ztschr. f. Pflanzenkrankheiten 1907, Seite 1 ff. Intern, phythopath, 

 Dienst 1908, 1. Jahrg. Stück 3. 



