8 Kurt Noack, 



alkoholische Lösung von Quercetin ebenso hydriert, so ist 

 während der Hydrierung, auch wenn sie stundenlang ausgedehnt 

 wird, keine Rötung, sondern nur ein Abblassen der gelben Farbe 

 wahrzunehmen; erst beim Erhitzen der abfiltrierten amylalko- 

 holischen Schicht in Gcger>wart von Salzsäure tritt in wenigen 

 Minuten eine intensive Rotfärbung auf. Dasselbe ist der Fall, 

 wenn eine Quercitrinlösu. ^ vor der Hydrierung mit loproz. 

 Schwefelsäure bei loo'' h^ Irolysiert wird. 



Die Erklärung dieses Tj nterschieds ergibt sich ohne weiteres 

 aus dem oben Gesagten: in beiden Fällen entstehen bei der 

 H3^drierung die farblosen Farbstoffpseudobasen, von denen jedoch 

 die glukosidische in der sauren Lösung weit unbeständiger ist 

 als die zuckerfreie und sich sofort in das Farbsalz umwandelt. 



Wie schon bemerkt, geht die Isomerisierung der zuckerfreien 

 Pseudobase in konzentrierter Lösung rascher vor sich als in 

 verdünnter; auch diese Erscheinung läßt sich bei der Quercetin- 

 h3^drierung feststellen. Es wurden zwei amylalkoholische Lösungen 

 mit 0,5 % bzw. 0,05 "o Quercetin hergestellt; die stärker konzen- 

 trierte wurde bei der Hydrierung sofort rot und vertiefte nach 

 5 Minuten filtriert und erhitzt ihren Farbton nach Dunkelrot, 

 während die schwächere Lösung während der H3^drierung farblos 

 bheb und erst beim Erhitzen schön rot wurde. 



Der sowohl bei der Quercitrin- als bei der Quercetinhydrie- 

 rung erhaltene rote Farbstoff war in Gegenwart schwacher 

 Säure, z. B. Yaproz. HCl, auch beim Erhitzen durchaus be- 

 ständig und stellt daher Cyanidin bzw. Cyanidinrhamnosid dar, 

 und nicht das in verdünnter Säure unbeständige Alloc3^anidin, 

 das Willstätter ausschließlich oder als Hauptprodukt neben 

 Cyanidin bei der Quercetinhydrierung erhalten hat und das 

 offenbar eine weitere Hydrierungsstufe des Quercetins unter 

 Sprengung des P3'ronrings darstellt. Wenn im vorliegenden 

 Fall die Flavonolhydrierung schonender verlief als bei der Ver- 

 suchsanordnung Willstätters, so ist dies wohl einer Brems- 

 wirkung des als Lösungsmittel verwandten Am3dalkohols zu- 

 zuschreiben. 



Beachtenswert ist, daß bei der Hydrierung des Quercitrins 

 sehr rasch eine Zuckerabspaltung einsetzt, die aber erst nach 

 der Reduktion erfolgen kann, wie die Raschheit der Isomeri- 



