j 2 Kurt Noack, 



sich zum roten Farbsalz isomerisiert. Unter Berücksichtigung 

 der nahen Verwandtschaft zwischen Anthocyanen und Flavonolen 

 und der damit wahrscheinhchen Übereinstimmung im Verhalten 

 gegen Amylalkohol läßt sich daher der Schluß ziehen, daß 

 hier eine Substanz vorliegt, die im frischen Extrakt 

 als rhamnosefreies Diglukosid enthalten ist. 



Diese Auffassung konnte noch näher begründet werden durch 

 Ergebnisse, die sich an reinem Cyanin, nach der Vorschrift 

 Willstätters aus Dahliablüten hergestellt, erzielen ließen. Da 

 die Anthocyane eine Reduktionsstufe der Flavonole darstellen, 

 müssen sie durch oxydierende Mittel in Flavonole oder wenig- 

 stens in diesen nahestehenden Verbindungen überführt werden 

 können. Wenn nun als Ausgangsmaterial ein diglukosidisches 

 Anthocyanin, in diesem Fall das 2 Mol. Glukose enthaltende 

 Cyanin gewählt wird, muß eine diglukosidische Oxydationsstufe 

 entstehen, deren Verhalten gegen Am34alkohol geprüft werden 

 kann. Eine Oxj'dation des zuckerfreien Farbstoffs, des C3^a- 

 nidins, hat Willstätter^ schon vorgenommen, indem er eine 

 alkoholische Cj^anidinlösung mit verdünntem Wasserstoffsuper- 

 oxyd erwärmte. Die Lösung wurde farblos und auf Erhitzen 

 .mit wenig HCl gelb, worauf er mittels Ätherextraktion ein gut 

 kristallisierendes Produkt gewann, das mit Alkali tief gelbe 

 Lösungen liefert. Weiter ging Willstätter auf die Substanz 

 nicht ein. 



Im Anschluß an diesen Befund wurde nun eine Oxydation 

 des Cy an ins mit HgOg vorgenommen, wobei aber aus nachher 

 zu besprechenden Gründen vorsichtig verfahren werden mußte. 

 Eine Lösung von 0,05 g Cyaninchlorid in 100 ccm Wasser, das 

 0,1 Gew. % HgOo enthielt, wurde 17 Stunden bei Zimmer- 

 temperatur stehen gelassen und hierauf mit H2SO4 angesäuert; 

 die Lösung war fast farblos und wurde nun mit Amylalkohol 

 ausgeschüttelt, der sich leicht gelb färbte und beim Erhitzen 

 über verdünnter Salzsäure nachdunkelte. Die Ausschüttelung 

 wurde mit 3 weiteren Amylalkoholportionen wiederholt; die 

 letzte Portion blieb beim Erhitzen farblos. Wurde nun die mit 

 Amylalkohol ausgewaschene wäßrige Schicht mit PI2SO4 stärker 

 angesäuert und 3 — 5 Minuten auf 100" erhitzt, so färbte sich 



^) Willstätter und Everest. Lieb. Ann. 1913. 401, 231. 



