.\:o 3J Sur les tautoiiiéres des éthers paiiiphocarboniques. 9 



Les essais (Vacétyler le campliocarbonate cVétliyle furent 

 variés de toutes les maniéres possibles, mais sans succés. 

 Cest nne résistance tout a fait extraorclinaire, dont on ne 

 peut pas expliqner les canses, qne présente cet étlier å l'acé- 

 tylisation. 



Dérivé valérylé. 



Premiérement, il faut remarquer qn'ici la metliode d'o- 

 pérer dn sodinm métalliqne graniilé, qiii avait manqué dans 

 l'alcoylisation du méme étherj se montrait facilement appli- 

 qnable. 



On granule en poudre 1,2 1 gr. de sodinm, Taméne sons 

 20 gr. d'éther absolu et ajonte goutte å gontte 11,2 gr. d'é- 

 tliylcanipliocarbonate. Il se sépare niomentanément l'étliyl- 

 camphocarbonate sodé constitnant nne masse blanclie, nin- 

 (j^ueuse, tout a fait insoluble dans Téther absolu, mais a isé 

 ment soluble dans le benzéne froid. 



La réaction aclievée, on chauffe encore pendant 2 h. au 

 bain-marie. Puis on y fait couler lentement et en agitant 

 tout le temps 6,3 3 gr. de clilorure d'isovaléryle (point de di- 

 stillation 113° — 116°) également dans une solution- d'étlier 

 absolu. La réaction se fait sans obstacle, sous un dégage- 

 luent tempéré de clialeur. EUe se caractérise par la consom- 

 niation du précipité nmqueux, tandis qu'il se sépare du Na Cl 

 granulé. Apres 17 li. de chauffage au bain-marie, la masse 

 est de réaction acide. 



On la lave deux fois dans une tres petite quantité d'une 

 solution d'liydrate de sodinm å 2 % pour la débarasser du 

 Na Cl et de Tacide libre. 



a) L'eau de lavage alcaline donne a Taddition d'acide 

 chbjrhydrique une quantité minimale d'acide isovalérylique. 



/i) L'étlier fournit å Tévaporisation une luiile brunåtre, 

 (|ui distille entré 164° et 175° sous la pression de 13 mm. 

 Le rendement est conforme å la théorie. 



Par des fractionneraents répétés, on obtient une huile 

 iucolore, distillant å 174° — 176° (pression 13 mm) avec une 

 c-onstance de température évidente a 175°. 



