' :^ y Besprechungen. 



Synthese der direkte Aufbau eines optiscli aktiven Körpers aus in- 

 aktivem Material ohne Benutzung optisch aktiver Stoffe zu verstehen. 

 Von der Lösung des Problems in dieser Form ist man aber wohl 

 überhaupt noch sehr weit entfernt und alle bisherigen Versuche der 

 Chemiker und auch die des Verf. beschränken sich darauf, durch An- 

 lagerung eines asymmetrischen C-x\toms an einen optisch-aktiven Körper 

 und spätere Wiederabspaltung desselben einen neuen optisch-aktiven 

 Stoff zu bilden. R. hat nun nicht nur zum ersten Mal eine in der Pflanzen- 

 welt häufig vorkommende Substanz (Benzaldehydc^anhydrin) synthe- 

 tisiert, sondern hat die S}nthese außerdem auf einem Wege durch- 

 geführt, wie ihn möglicherweise auch die Pflanze einschlägt, nämlich 

 mit Hilfe v(_)n Enzvmen und unter Vermeidung kräftiger Labciratc jriums- 

 mittel, nämlich starker Säuren, Alkalien, hoher Temperaturen usw. Er 

 hat gefunden, daß aus Benzaldehyd und Blausäure unter dem Einfluß 

 \on Emulsin cl-Benzaldeh\-dc\'anh\'drin entsteht, das dann durch Salz- 

 säure in e-Mandelsäure übergeführt werden kann. Den Mechanismus 

 der Reaktion stellt er sich so vor, daß die Blausäure eine lockere Ver- 

 bindung mit dem optisch-aktiven Emulsin eingeht (HCN, Emulsin -{-) 

 und, daß sich dann an den HCN-Rest dieser Verbindung der Benzal- 

 dehyd unter Bildung eines asNinmetrischen C-Atoms anlagert. 



,0 ^OH 



C.H.-C"" +HCN = C,H, — C^H 

 ^^H CN 



Benzaldehyd d-Benzaldehydcyanhydrin 



Dadurch, daß diese C^anhydrinsynthese an einem optisch aktiven 

 Komplex erfolgt, verläuft sie einseitig, und wenn dann der optisch- 

 aktive Hilfskomplex abgespalten wird, bleibt die dem Benzaldehyd- 

 c\anhydrin einmal aufgezwungene Konfiguration auch weiter erhalten. 

 Man erhält demnach auch, was bei den bisher zur Ausfühnmg ge- 

 langten rein chemischen Verfahren niemals der Fall war, einen polari- 

 metrisch reinen Körper. Direkt konnte das freilich nicht erwiesen 

 werden, da die optische Drehung des Benzaldehvdcyanln'drins nicht 

 genau bekannt ist. Wenn man aber mit rauchender Salzsäure zu I-Mandel- 



OH OH 



säure verseift C„H.^-H +2H„0 = C.H.:-H +NH.„ so erhält 



CN COOH 



man nur polarimetrisch reine 1-Mandelsäure, w()raus liervorgeht, daß 

 auch ])ei der Muttersubstanz keinerlei Inaktivierung stattgefunden hatte. 

 Von besonderem Interesse ist bei dieser Synthese der Umstand, daß 

 es sich um einen enzymatischen Vorgang haiidelt. Der enz\'matische 

 Charakter der Reaktion mußte daher einer eingehenden Prüfung unter- 

 zogen werden. Es zeigte sich dabei, daß hcUiere Temperaturen {^^^ 



