Untersuchungen über den Anthocyanstoffivechsel auf Grund usw. S 7 S 



Reduktion lieferte einen blauroten Farbstoff, der sich vom Cy- 

 anidin dadurch unterscheidet, daß er schon in 14 %iöGr Salzsäure 

 in der Kälte sich rasch, in Wasser sofort entfärbt. Willstätter 

 nimmt an, daß bei der Bildung dieses Stoffes, den er » Allocyanidin« 

 nennt, der Pyronring des Quercetins gesprengt wird. Wurde die 

 Reduktion bei 35" vorgenommen, so entstand neben Allocyanidin, 

 das auch hier das Hauptprodukt bildete, Cyanidin. 



Da nun die Reduktion der Farbstoffvorstufe bei Polygonum 

 nur in niederer Temperatur, allerdings nicht erst bei o", maximale 

 Ausbeute gab, mußte geprüft werden, ob sich der erhaltene 

 Farbstoff etwa wie Allocyanidin verhielt. Wurde jedoch eine 

 rote amylalkoholische Lösung mit destilliertem Wasser bis zur 

 neutralen Reaktion ausgewaschen, so war sie nicht im geringsten 

 abgeblaßt und erwies sich über y^ %ig'6r Salzsäure aufbewahrt 

 haltbar. Es lag also für die Anwesenheit vom Allocyanidin oder 

 einem diesem verwandten Stoff kein Anhaltspunkt vor. 



Merkwürdig ist dagegen, daß Willstätter sowohl das 

 Cyanidin als auch das Allocyanidin aus Quercetin sofort in Form 

 der Farbsalze erhielt, während die Reduktion der betreffenden 

 Vorstufe des Polygonum-Anthocyanidins zunächst die Pseudobase 

 liefert. Es lag nahe, diese Tatsache aus der Verschiedenheit 

 der von Willstätter und der in vorliegender Arbeit ange- 

 wandten Reduktionsmethode zu erklären; Willstätter ließ 

 auf Quercetin in salzsauer-alkoholischer Lösung Na-Amalgam 

 oder Magnesium in Gegenwart von Quecksilber einwirken. Es 

 wurde daher eine Reduktion von Quercetin unter denselben Be- 

 dingungen vorgenommen, wie sie sich bei der Untersuchung 

 von Pflanzenextrakten nötig erwiesen: eine kleine Menge Quer- 

 cetin (Merck) wurde in mit 1 7 %iger Salzsäure versetztem Amyl- 

 alkohol heiß gelöst; der gelben Lösung wurde nach dem Er- 

 kalten weitere Salzsäure, ferner Zink und Magnesium in kleinen 

 Portionen zugesetzt und die Reduktion teils in Zimmertemperatur, 

 teils in Eiswasser vorgenommen; im ersten Fall stieg die Tem- 

 peratur der Lösung nicht über 60", im zweiten Fall nicht über 

 20". Die Reduktion bei höherer Temperatur ergab nach ca. 

 5 Minuten eine blaßrote Lösung, die nach Abfiltrieren bei 100" 

 gehalten rasch sich zu schönem Rot verstärkte; quercetinreichere 



^) Willstätter undMallison. Sitzgsber. pr. Ak. d. Wiss. Berlin 191 4. pag. 769. 



