Untersuchtingen über lichtkataly tische Vorgänge iisw. 2QI 



H. Thiele^, daß Wasser durch ultraviolettes Licht z. T. in 

 H2O2 und Ho (Thiele) umgewandelt wird. 



Eine Besprechung erfordert noch die Tatsache, daß auch in 

 den verdunkelten Eosin-Sulfit-Lösung'en eine stärkere SOo-Ab- 

 nahme zu verzeichnen war als in den eosinfreien Lösunsfen. 

 Dies muß wohl größtenteils auf die Belichtung zurückgeführt 

 werden, der die Lösungen beim Ansetzen und beim Titrieren 

 am Ende des Versuchs ausgesetzt waren, wenn auch diese 

 Manipulationen im diffusen Tageslicht mit tunlichster Beschleu- 

 nigung vorgenommen wurden; eine Nachwirkung vorbelichteten 

 Eosins, wie sie Ledoux-Lebard- an Paramaecien studierte, 

 ist ausgeschlossen, da die Eoisinstammlösung dauernd im Dunkeln 

 gehalten wurde. 



Entsprechend schwächer war die photochemische Oxydation 

 bei Einwirkung des diffusen Lichts an einem sehr trüben Tasf- 

 Eosin I : 10 000 bewirkte in 5 Stunden eine Oxydation von 

 16,2*^0 SO.2, bezogen auf die in der Dunkelkontrolle nach dieser 

 Zeit noch vorhandene SOg-Menge. Fluoreszein 1:20000 be- 

 wirkte ein Minus von 16,5% SO2. 



Der Einfluß des Luftsauerstoffs ergibt sich deutlich aus 

 einem Versuch, in dem 20 ccm einer Lösung von i°o 

 NajSOg ■ 7 HoO + Eosin 1:200000 der direkten Sonne in 

 flachen Schalen ausgesetzt wurden, so daß die Flüssigkeitshöhe 

 0,5 ccm betrug. Nach 4 Stunden war überhaupt kein SOo mehr 

 nachweisbar, während im Kontroll versuch ohne Licht in dieser 

 Zeit 75,15 ''o SO2 oxydiert worden waren. 



Der Einfluß der Sulfitkonzentration auf die photochemische 

 Eosinwirkung ist ziemlich bedeutend. So war in Versuchen mit 

 Fluoreszein i : 20000 in einer i proz. Xa2S03 • 7 HjO-Lösung 

 nach 5 Stunden 27,41% SO2 oxydiert worden, während in einer 

 0,5 proz. Lösung bei denselben Lichtverhältnissen in dieser Zeit 

 16,31^0 SO2 verschwunden waren. Die Sulfitkonzentration 

 wurde niedrig gewählt, da diese Konzentrationen für später zu 

 besprechende Versuche von Belang sind. 



Bei diesen Oxydationen entsteht natürlich Xa2S04; bei \ex- 

 setzen der Versuchslösungen mit BaCl2 und HCl läßt sich ohne 



*) Thiele, H. Ber. ehem. Ges. 40, 1907. 4914. 



^) Ledoux-Lebard. Ann. Inst. Pasteur. 16, 1902. 586. 



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