Unter stichungen über lichtkataly tische Vorgänge usw. 207 



sich bedingt sein könnte, durch die geringere Durchleuchtung 

 der stärker gefärbten Lösungen kompensiert wird. 



Nicht unerwähnt bleiben soll die Tatsache, daß Sulfit keines- 

 wegs immer reduzierend im eigentlichen Sinne wirkt, sondern 

 als Sauerstoffaktivator auftreten kann; so kann Indol durch 

 Sulfat in Gegenwart von Luftsauerstoff zur Indigo ox3'diert 

 werden (vgl. Engler und Weissberg'). 



C. Modellversuche mit HgOa. 



Wenn die Wirkung der belichteten fluoreszierenden Stoffe 

 auf die Chromogene tatsächlich auf einer Sauerstoffaktivierung 

 beruht und hierbei die Annahme einer Farbstoffperoxydbildung 

 die nächstliegende ist, so muß sich mit dem SystemHgOa + NaaSOg 

 eine ähnliche Wirkung erzielen lassen. Keinesfalls ist jedoch 

 diese Reaktion identisch mit der Wirkung fluoreszierender 

 Stoffe, da sich in Eosinlösungen auch nach mehrstündiger Be- 

 lichtung in direkter Sonne mit der für HgOo spezifischen Chrom- 

 säure-Äther-Reaktion kein HgOa nachweisen läßt und schon 

 früher betont wurde, daß eine belichtete Eosinlösung stärker 

 oxydierend wirkt als HgO.,. 



Die Viciaextrakte, lassen sich nun tatsächlich, ohne Zusatz 

 eines O-Überträgers durch H2O2 zu Farbstoff oxydieren, wenn 

 bestimmte Konzentrationen eingehalten werden. (Über die von 

 Pfeffer [1. c] bei Vicia mit H2O2 erzielte vitale Oxydation 

 wird später zu sprechen sein.) 



Die HaOs-Lösungen wurden aus Perhydrol (Merck) herge- 

 stellt und nach Neutralisation austitriert; die folgenden An- 

 gaben beziehen sich auf Gewichtsprozente. 



H202-Konzentrationen von 0,06 "^/q abwärts bewirkten in den 

 Chromogenextrakten sehr rasch eine Bräunung, die sich im 

 Lauf einiger Stunden über Dunkelbraun in Schwarz umwandelte. 

 Hierbei war ein Konzentrationsoptimum vorhanden, das sich aus 

 der Tatsache erklärt, daß höhere H202-Konzentrationen über- 

 haupt keine Farbstoffbildung bewirken, sondern offenbar stärker 

 in die Chromogenstruktur eingreifen. Wurden z. B. gleiche 

 Chromogenmengen mit H2O2 in der Konzentrationsreihe 0,06%, 



^) Engler und Weissberg, Kritische Studien über die Vorgänge der Aut- 

 oxydation. Braunschweig. 1904. S. 59. 



