Afd. A. N:o 3) Halogen-abspaltende Wirkung des Quecksilbers. 3 



keine Veränderung. Allylbromid dagegen wurde von einer 

 gleich grossen Gewichtsmenge des Metalls beim Kochen 

 deutlich beeinflusst. In einigen Stunden war die kochende 

 Fliissigkeit von weissem Mercurobromid stark getriibt. 

 Ähnlich öder noch ausgeprägter verhielten sich Äethylenbro- 

 mid, Trimethylenbromid, Acetylendibromid und Äcetylentetra- 

 bromid, welche auch mit Calzium und Zink leicht sich um- 

 setzende Derivate doch im Folgenden fiir die spezielle Cha- 

 rakterisierung des Quecksilbers nicht in Betracht kamen. 

 Brombenzol und Quecksilber (in diesem und folgenden Ver- 

 suchen immer, falls nicht Anderes erwähnt, gleiche Gewichts- 

 mengen) ergaben beim Kochen schon in einer Stunde etwas 

 Mercurobromid, welches sich bei fortgesetzter Behandlung 

 langsam vermehrte. Beim Jodbenzol bildete sich gleichfalls 

 Mercurojodid, obwohl die äussere Wirkung wegen der Löslich- 

 keit des Jodids in kochendem Jodbenzol scheinbar ausblieb. 

 Analog verhielten sich a-Bromnaphtalin und a-Jodnaphtalin, 

 wobei doch die besonders beim Letzteren beträchtliche Selbst- 

 zersetzung in höherer Temperatur die direkte abspaltende 

 Wirkung des Quecksilbers verschleierte. In allén diesen 

 Fallen konnte irgendwelche Halogenwasserstoffbildung nie- 

 mals wahrgenommen werden. Dieselbe erschien aber sofort 

 als Benzylchlorid in Arbeit genommen ward. Das Ver- 

 halten desselben wird unten näher besprochen. 



Die abspaltende Wirkung des Quecksilbers war also 

 in mehreren Fallen erwiesen. Um nun die Sache näher und 

 einigermassen quantitativ zu verfolgen — was bei den 

 Halogenabspaltungsreaktionen bisher iiberhaupt durchwegs 

 vernachlässigt worden ist — , wählte ich unter den einfach 

 „aromatischen" Verbindungen das Brombenzol und unter 

 den „fett-aromatischen" das Benzylchlorid als Standard- 

 Substanzen aus. 



68.37 g Brombenzol (nach wiederholtem Fraktionieren 

 innerhalb ^2 kochend) wurden mit 163.4 g Quecksilber auf 

 Drahtnetz unter Riickflusskuhler 36 Stunden gekocht. Dann 

 wurde die Fliissigkeit abfiltriert und einer langsamer Frak- 

 tionierung unterworfen. Fast Allés war unverändertes Brom- 

 benzol, als Rest verblieb doch etwa O.3 g einer dunklen, 



