Studien in der Cuminreihe. 3 



konnte. Ferner hatten Nencki & Ziegler ^) gefunden, dass Cj'mol in den 

 Thierorganisnnis eingeführt, in gewöhnliche Cuminsänre übergeht. Ihre 

 Versuche sind von Jacobsen ^) und v. Gerichten^) bestätigt gefunden. So 

 fand auch Nencki *), dass Cymol selbst bei blossem Schütteln mit Natron- 

 lauge und Luft Cuminsänre giebt. Schliesslich hatten Paternü & Spica ^) 

 durch Sättigung des Cuminalkohols mit Chlorwasserstoff »Cnm^dchlorür» 

 CaH^-CßH^ -CHjCl erhalten, das bei der Reduction mit Zink und Salz- 

 säure in alkoholischer Lösung in gewöhnliches Cjmiol verwandelt wurde. 



Unter solchen Verhältnissen musste immerfort die Frage nach der 

 Natur der Propylgruppe in der Cumin- und Cjanolreihen als eine noch 

 offene betrachtet werden. Es war aber darum von allgemeinerem Inte- 

 resse etwas Licht über dieses Gebiet zu bekommen, welches eine ver- 

 gleichungs weise zahlreiche Sammlung in der Natur vorkommender Stoffe 

 in sich begreift. Eine andere Sache machte auch dieses Feld zu vi-eiterer 

 Culrivirung sehr einladend. In welchem Sinne auch die Frage über die 

 Constitution der Cuminolderivate ihre Beantwortung finden würde, in 

 jedem Falle sollte nämlich eine Reihe intramoleculärer Atomverschiebunff- 

 eu hier festgestellt werden. Für die Theorie über die Constitution der 

 organischen Verbindungen sind aber die moleculären Umlagerungen von 

 grosser Bedeutung. 



Was nun Umlagerungen innerhalb der Propylgruppe anlangt, so 

 sind solche vielmals beobachtet und in einfacher und leichtverständlicher 

 Weise aufgeklärt worden. So erkannten Kekulé & Schrötter (1. c), 

 dass normales Propjdbromid beim Sieden mit Aluminiumbromid in Iso- 

 propylbromid umgewandelt wird und Arokstein ") fand, dass diese Um- 

 setzung selbst ohne Aluminiumbromid beim Erhitzen in zugeschmolzenem 

 Rohr auf 280°C vor sich geht. Hier verläuft ohne Zweifel die Reaction 

 in der Weise, dass ein Molekül Propylbromid zunächst in Propylen und 

 Bromwasserstoff dissociirt wird und dann die frei werdenden Moleküle sich 

 wieder zu Isopropjdverbindung vereinigen: 



CH3-CH,-CH,Br = CH3-CH=CH2 + HBr 

 CH3-CH=CH, + HBr = CHj-CHBr-CHg 



') Ber. d. Deutsch, ehem. Gesellsch. V p. 749. 

 2) „ „ XII p. 1.512. 



') „ „ XI p. 369. 



*) Journ. f. pr. Chemie X. F. Bd 23 p. 96. 



5) Jahresbericht 1879 p. 369. 



6) Ber. d. Deutsch, ehem. Gesellsch. XIY p. 607. 



