Studien in der Cuminreihe. 23 



Das Cymol könnte mau danu in die Sultonsäure überfüliren und ihr Barium- 

 salz darstellen. Da, wie Jacobsen es dargelegt hat, das Bariumsalz der 

 Cymolsulfonsäure in Blättern mit 3 Molekülen Wasser krystallisirt, das- 

 jenige der Isocymolsulfonsäure aber in Nadeln mit einem Moleküle, wäre 

 es so leicht zu erkennen, ob das erhaltene Cymol und folglich auch das 

 Thymol ein normales Propyl- oder ein Isopropjdderivat wäre. In dieser 

 Weise habe ich die Frage zu entscheiden versucht. 



Zur Darstellung des Diazocymols wurde das Cymidinsulfat, wel- 

 ches in kaltem Wasser sehr schwerlöslich ist, in wenig Wasser suspen- 

 dirt und salpetrige Säure unter starker Abkühlung eingeleitet. Das Salz 

 ging ziemlich schnell in Lösung, bald aber schied sich ein gelbes Harz 

 heraus, das in Alkohol und Aether leichtlöslich war. Als Alkohol zum 

 Ausfällen des gebildeten Diazosulfats zugesetzt wurde, löste sich das 

 abgeschiedene Harz augenblicklich, beim Zusätze von Aether aber fiel 

 Nichts heraus. 



Da ein Diazocy^mol sich somit nicht in wässeriger Lösung dar- 

 stellen Hess, wurde in alkoholischer ein Versuch angestellt. 4,5 g Cy- 

 midinsulfat wurden in stärkstem, käuflichem Alkohol gelöst und salpetrige 

 Säure unter guter Abkühlung eingeleitet. Darauf wurde Aether zum 

 Ausfällen des Diazocymolsulfats zugesetzt. Um eine Fällung überhaupt 

 zu bewirken, waren sehr grosse Mengen Aether erforderlich und jedoch 

 schied sich nur äusserst wenig ab und zwar als eine milchweisse Emul- 

 sion. Nach, einiger Zeit hatte sich einwenig Gel am Boden des Gefäs- 

 ses gesammelt. Dieses wurde von absolutem Alkohol aufgenommen. 

 Beim Erwärmen färbte sich die Lösung stark und eine unbeträchtliche 

 Gasentwickelung trat ein. Die Flüssigkeit roch nach Thymol, ein Alde- 

 hydgeruch Hess sich aber kaum erkennen. Der Alkohol wurde abdestil- 

 lirt und der Rückstand in Fractionirkolben Destillation unterworfen. Hie- 

 bei ging Nichts bei der Siedetemperatur des Cymols, über, bei gestei- 

 gerter Hitze traf aber totale Zersetzung unter Abscheidung von Kohle ein. 



Da es möglich war, dass die negativen Resultate in diesen Ver- 

 suchen davon abhingen, dass die salpetrige Säure im Ueberschuss auf 

 das Cymidin einwirkte, machte ich auch einen Versuch, eine Lösung von 

 Cymidinsulfat in absolutem Alkohol auf eine genau abgewogene Menge 

 Kaliumnitrit in der Kälte einwirken zu lassen. Die Reaction vollzog sich 

 sehr langsam, nach einiger Zeit hatte aber Umsetzung statt gefunden. 

 Der Versuch ergab aber ebensowenig ein positives Resultat als die 

 früheren. 



