vStudien in der Cuminreihe. 43 



hübsch ki-ystallinisch ist, wird abfiltrirt, in siedendem Wasser wieder ge- 

 löst und die Lösung von ungelöster Kieselsäure filtrirt. Beim Erkalten 

 krystallisirt dann eine in gewöhnlichen Fällen ganz reine Säure. Schmilzt 

 sie nicht bei der richtigen Temperatur, muss sie wieder aus Wasser um- 

 krystallisirt werden. Dies ist doch sehr selten der Fall. Weil die Nitro- 

 oxypropylbenzoesäure auch in kaltem Wasser beträchtlich löslich ist, 

 werden alle Mutterlaugen etwa dreimal mit Aether ausgezogen. Der 

 Rückstand bei der Abdestillirung des Aethers enthält auch eine andere 

 Säure, welche höher als die Nitroox3^propylbenzoesäure schmilzt und in 

 sehr geringer Menge bei der Oxydation gebildet wird. Er muss dess- 

 halb aus Wasser umkrystallisirt werden, bis der richtige Schmelzpunkt 

 beobachtet wird. Für die Bildung der Oxj'^säure ist es übrigens gar 

 nicht nöthig zu erwärmen. Bei einem Versuche, der ohne Erhitzung 

 ausgeführt wurde, bekam ich eine Säure, die sehr rein war (siehe Ana- 

 lyse II). Natürlicher Weise dauert in solchem Falle die Reaction viel 

 länger, als wenn sie in der Wärme vor sich geht. 



Die Nitrocuminsäure scheint schwieriger oxydirbar zu sein als die 

 unnitrirte Säure. Nachdem das Nitrocuminol zu Nitrocuminsäure oxydirt 

 worden ist, bleibt die Lösung fortwährend grün, fast wie lange man 

 auch erhitzt. Die Säure kann somit nicht die Mangansäure zu Mangan- 

 superoxyd reduciren. Nach den Angaben R. Meyer's wird hingegen bei 

 der Darstellung der Oxj^propylbenzoesäure das Chameleon völlig entfärbt. 

 Gleichartig ist aber das Verhältniss, dass stets eine viel grössere Menge 

 Kaliumpermanganat als die berechnete zur Oxydation verbraucht wird. 

 Auch wenn die Reaction nur nach folgender Grleichung vor sich geht: 



C,,H„NO, + 2KMnO, -f 2NaOH = C^„H„NO, -FK.MnO, + Na,MnO,+H,0 



d. h. dass die Mangansäure gar nicht reducirt wird, so berechnet sich 

 auf 1 g Nitrocuminsäure nur 1,.5 g Kaliumpermanganat, während »in der 

 That etwa 3,5 g verbraucht wird. Die Ausbeute wird auch viel geringer 

 als die berechnete. Von 50 g Nitrocuminol habe ich höchstens 38 g 

 Nitrooxypropylbenzoesäure d. h. circa 65 Procent von der berechneten 

 Menge erhalten. 



Die Nitrooxypropylbenzoesäure krystaUisirt aus heissem Wasser 

 in zoll-langen, spröden, durchsichtigen, farblosen Nadeln, die in reinem 

 Zustande bei 190 — IDfC schmelzen. Sie ist in heissem Wasser verhält- 

 nissmässig leicht, in kaltem schwer, in Alkohol und Aether sehr leicht 

 lösHch. Eine alkalische Lösung der Säure ist ziemlich stark gelb. Wird 



