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Versuche Orthonitrocumenylpropiolsäure darzustellen. 



Nach den Beobachtungen von Baeyer *) löst sich das Dibromid 

 der Orthoniti'ozimmtsäure in kaustischen Alkalien farblos und ohne Zer- 

 setzung, lässt man aber diese Lösung stehen oder erwärmt sie gelinde, 

 so färbt sie sich gelb, zunächst unter Bildung von Orthonitropropiol- 

 säure, sodann von Isatin. Zur Darstellung der Propiolsäure Hess Baeyer 

 darum eine wässrige Lösung des Dibromids in überschüssiger Natron- 

 lauge einige Zeit stehen, fügte dann eine Säure hinzu und trocknete die 

 ausgeschiedenen, fast farblosen, schimmernden, bei 155 — 156" schmel- 

 zenden Blättchen bei gewöhnlicher Temperatur. 



In genau gleicher Weise habe ich die entsprechende Ortho- 

 nitrocumenylpropiolsäure : 



darzustellen versucht. Die wässrige Lösung des Dibromids in überschüs- 

 siger Natronlauge, die anfangs ganz farblos war, liess ich 24 iStunden 

 stehen, nach deren Verlauf sie sich gelb gefärbt hatte. Beim Zuzatse 

 von Salzsäure fiel dann ein fast farbloses Oel aus, das in Aether, worin 

 es sich schwer löst, aufgenommen wurde. Der Aether wurde verdampft 

 und das Oel schied sich wieder aus. Es wurde in Vacuum über Phos- 

 phorsäureanhydrid getrocknet und dann analysirt. In feste Form kann 

 es nur mit grösster Schwierigkeit gebracht werden. Nach einer Woche 

 oder mehr fing sie an zu erstarren und bildete dann eine gelbweisse, 

 feste Masse, die unscharf bei 70 — 75''C schmilzt. 



Analyse: 



0,1981 g Substanz gaben bei der Verbrennung in Sauerstoffgas 0,3294 g 

 Kohlensäure und 0,0809 g Wasser, entsprechend 0,08984 g Kohlen- 

 stoff und 0,00899 g Wasserstoff. 



In Procent: 



Gefunden: Berechnet für 



C,2H„N04 C,2H,,NBr04 CijHjgKBrÄ 



C 45,35 61,80 45,86 36,46 



H 4,54 4,72 3,82 3,29 



Diese Werthe lassen hinlänglich genau erkennen, dass nur ein 

 Molekül Brom Wasserstoff aus dein Dibromid abgespaltet worden ist imd 



•) Ber. d. Deutsch, ehem. Gesellsch. XIII p. 2258. 



