Studien in der Cuminreihe. 123 



dass sich somit Orthonitrocumenylbromacrylsäure gebildet hat. Da der 

 Kohleiistofifhalt so nahe mit dem berechneten stimmt, können wohl 

 nicht nennenswerthe Mengen Dibromid oder Propiolsäure darin einge- 

 mengt sein. Der dessen ungeachtet sehr nnscharfe Schmelzpunkt scheint 

 desshalb anzudeuten, dass gleichzeitig die beiden isomeren Verbindungen: 



, CBr=CH-COOH , ., „ ^CH = CBr--COOH 

 • CgHj^^-j^^Q und Oj,H,g\-]^Q 



entstanden sind. So bekam auch Glaser ') beim Zersetzen des Zimmt- 

 säuredibromids mit alkoholischer Kalilauge ein Gemenge von den beiden 

 Bromzimmtsäuren. 



Lässt man indessen die alkalische Lösung des Bromids länger, 

 selbst mehrere Monate stehen, erhält man jedoch dasselbe Resultat: beim 

 Ansäuern wird ein ähnliches, bromhaltiges Oel ausgeschieden. Erwärmt mau 

 eine frisch bereitete, alkalische Lösung des Bromids, nimmt sie binnen 

 einigen Minuten eine gelbe Farbe an, dann wird sie aber bald von einem 

 ausfallenden, gelblich gefärbten, aromatisch riechenden Oele getrübt und 

 allmälich zufolge Zersetzens braun gefärbt. Die Versuche, eine Ortho- 

 nitrocumenylpropiolsäure zu isoliren, sind desshalb erfolglos geblieben. 

 In jedem Falle haben sie ergeben, dass das Orthonitrocumenylacrylsäure- 

 dibromid viel schwieriger als das entsprechende Zimmtsäurederivat zwei 

 Moleküle Bromwasserstoflf abgiebt. 



Cumindigo (Diisopropylindigo). 



Bekanntlich stellte Baeyer auf die Weise Indigo dar, dass er die 

 Orthouitrophenylpropiolsäure in sehr verdünnter Natronlauge, in Soda- 

 oder Aetzbarytlösung, löste, die Lösung bis zum Kochen erwärmte und 

 dann eine geringe Menge Trauben- oder Milchzucker einführte, wobei 

 das Indigblau sich aus der Lösung schnell abschied. Da nun reine 

 Orthonitrocumenylpropiolsäure sich nicht darstellen liess, stiess auch die 

 Darstellung von Cumindigo auf Schwierigkeiten. In kleineren Mengen 

 lässt es sich doch auf folgende Weise erzeugen. Das Dibromid wird in 

 massig verdünnter Natron- oder Kalilauge gelöst und die Lösung sehr 

 langsam zum Kochen erwärmt und sodann höchstens eine Minute ge- 

 kocht. Nun setzt man schleunig einige Körner Trauben- oder Milch- 

 zucker hinzu und schüttelt die Flüssigkeit um. Bei gut geleiteter Ope- 



1) Ann. Chem. Pharm. Bd 143 p. 330. 



