2 Olof Hammarsten, 



Von der zu meinen Oxidationsversuchen verwendeten Cholalsäure 

 habe ich auch bei mehreren Gelegenheiten Proben, welche von verschie- 

 denen Darstellungen stammten, der Elementaranalyse unterworfen und 

 dabei Zahlen erhalten, welche mit der von Strecker gefundenen Zusam- 

 mensetzung der Cholalsäure gut stimmten. Die verwendete Cholalsäure 

 muss also als rein angesehen werden. 



Zwei Mal habe ich auch solche Cholalsäure genau nach den An- 

 gaben Tappeiners mit Kaliumchromat und Schwefelsäure oxidirt. Zu 

 jedem Oxidationsversuche wurden 25 Gr. Cholalsäure verbraucht, und ich 

 erhielt dabei nur resp. 0,045 und 0,087 Gr. einer in Wasser nicht löslichen 

 Bariumverbindung, die wahrscheinlich Bariumseife war. Es wurden also in 

 diesen Versuchen höchstens kaum sicher nachweisbare Mengen von fetten 

 Säuren abgespalten. Ich führe nicht diese Beobachtung als einen Beweis 

 gegen die Richtigkeit der Angaben Tappeiners an — denn die Zahl der 

 Versuche ist dazu eine gar zu kleine — ich will hiermit nur zeigen, dass 

 die zu meinen Oxidationsversuchen benutzte Cholalsäure eine ganz reine, 

 namentlich eine von festen fetten Säuren freie gewesen ist. 



Bei meinen Oxidationsversuchen mit Cholalsäure ging ich gewöhn- 

 lich von einer 10 — 15-procentigen Lösung dieser Säure in Eisessig aus 

 und setzte zu dieser Lösung allmählich aus einer Bürette eine ebenfalls 

 10-procentige Lösung von Chromsäure in Eisessig. Die Cholalsäure- 

 lösung hatte dabei anfänglich Stubentemperatur, 13 — 18° C ; aber schon 

 nach Zusatz von den ersten 5 — 10 Cc Chromsäurelösung stieg die Tem- 

 peratur um einige Grade. Die Lösung wurde dabei erst bräunlich oder 

 bräunlich grün und allmählich rein grün. Nach jedem neuen Zusätze 

 von Chromsäurelösung erwärmt sich das Gemisch; wenn man aber von 

 der Chromsäurelösuug jedesmal nur 5 — 10 Cc zusetzt und nöthigenfalls 

 vor jedem neuen Zusätze die Temperatur erst um einige Grade sinken 

 lässt, kann leicht ein Steigen der Temperatur über 40 — 50" C verhindert 

 werden. Unter diesen Versuchsbedingungen geht die Oxidation sehr ruhig 

 von Statten, und es können 50 — 75 Gm Cholalsäure, wenn man sie auf 

 mehrere Glaskölbchen mit je 10 — 15 Gm vertheilt, im Laufe von etwa 

 einer Stunde oxidirt werden. Die Versuchsflüssigkeit bleibt dabei ganz 

 klar, es findet gar keine sichtbare Entwickelung von Kohlensäure oder 

 anderen Gasen statt, und nur in dem Falle, dass die augewandte Cholal- 

 säure nicht vorher durch anhaltendes Trocknen ganz vollständig von 

 Alkohol befreit worden ist, tritt dabei ein unverkennbarer Geruch nach 

 Essigaäther auf. 



