Ueber Dehydrocholalsâure. 3 



Weun die Oxidation beendet ist, was durch eine bleibende gelb- 

 liche Nuance der braungrünen oder violetten Flüssigkeit und kein weiteres 

 Ansteigen der Temperatur bei Zusatz von mehr Chromsäure sich kund 

 giebt, mischt man die Lösung unter Umrühren allmählich mit dem mehr- 

 fachen Volumen Wasser. Es scheidet sich dabei in reichlicher Menge 

 die neue Säure in sehr kleinen, zu Drusen vereinigten Nadeln aus. 



Es ist gut von den nun genannten Versuchsbedinguugen nicht sehr 

 abzuweichen. Bei einer Temperatur über 60 — 70° C wird nämlich die De- 

 hydrocholalsâure ziemlich leicht weiter oxidirt und dabei ein unreines 

 Product gewonnen. Geht man umgekehrt von einer niedrigeren Tempe- 

 ratur aus und lässt man die Oxidation, wie ich dies, um eine grössere 

 Ausbeute zu gewinnen, einige Male versucht habe, bei einer möglichst 

 niedrigen Temperatur von Statten gehen, so erhält man, statt der leicht 

 kristallisirenden Dehydrocholalsâure, ein amorphes, zähes, harzähnliches 

 Product, welches entweder ein Gemenge von Dehydrocholalsâure mit 

 nicht oxidirter Cholalsäure oder auch eine andere, weniger stark oxidirte 

 Säure ist. Um möglichst reine Dehydrocholalsâure zu gewinnen ist es 

 also gut, die Oxidation bei einer Anfangstemperatur von + 15 à IS^C 

 vorzunehmen und während der Oxidation die Temperatur nicht + SO^C 

 übersteigen lassen. 



Die, wie oben gesagt, durch Verdünnung mit Wasser ausgeschie- 

 dene, auf Leinwand oder ein Papierfiltrum gesammelte Säure wird erst 

 mit Wasser gewaschen. Dabei wird sie nie ganz weiss sondern hat im- 

 mer einen von Chromoxidhydrat herrührenden Stich ins' Violette. Die 

 Säure wird desshalb in Wasser mit Hülfe von überschüssigem Alkali ge- 

 löst, die Lösung zum Sieden erhitzt und das dabei sich ausscheidende 

 Chromoxidhydrat abfiltrirt. Das Filtrat wird nach dem Erkalten mit Es- 

 sigsäure gefällt und die nun weisse Säure mit Wasser gewaschen. Wird 

 nun diese, gewaschene Säure mit Wasser gekocht und siedend heiss 

 filtrirt, so scheidet sich die in kaltem Wasser sehr schwerlösliche Säure 

 beim Erkalten in blendend weissen, feinen, mit unbewaffnetem Auge sicht- 

 baren, oft zu Drusen gruppirten Nadeln aus. Auf ein Filtrum gesammelt 

 bildet die so gereinigte Säure eine seideglänzende Haut oder cholesterin- 

 ähnliche Masse. 



Noch sicherer erhält man doch die Säure rein, wenn man von dem 

 Kalksalze ausgeht. Dieses' Salz ist schwerlöslicher in warmem Wasser als 

 in kaltem und scheidet sich desshalb aus, weun die nicht zu verdünnte 

 Lösung des Alkalisalzes in Wasser mit CaCIo-lösung versetzt und darauf 



