Ueber Dehydrocholalsâure. 23 



me durchaus negativ gegen diese Probe. Bei vorsichtiger Arbeit war es 

 nämlich möglich, eine sehr schwache Reaction zu erhalten. 



Verfuhr ich in der üblichen Weise mit concentrirter Schwefelsäure 

 oder wandte ich das NEUKOMMsche Verfahren an, so gelang es mir nie, 

 eine rothviolette Farbe zu erhalten. Die hydrirte Säure zeigte sich so 

 empfindlich gegen höhere Temperaturen, dass jedes Erwärmen bei Aus- 

 führung der Reaction vermieden werden musste. Dagegen gelang es 

 mir auf folgende Weise eine, wenn auch nicht starke, Reaction zu erhalten. 

 Ich löste eine kleine Menge der Säure in concentrirter Schwefelsäure in 

 einer Porcellanschale, so dass die orangefarbene Flüssigkeit eine dünne 

 Schicht bildete. Dann liess ich einen Tropfen einer Zuckerlösung von der 

 Seite zufliessen, und es bildete sich nun an der Berührungsstelle der 

 beiden Flüssigkeiten nach einiger Zeit ein rother oder schwach roth- 

 violetter Saum, oder es zogen röthliche Streifen in die gelbe Flüssigkeit 

 hinein. Setzte ich die Zuckerlösung tropfenweise unter Umrühren zu, 

 konnte ich eine durch und durch röthliche Flüssigkeit erhalten, welche 

 doch nie die gewöhnliche, prachtvolle, violette Farbe der Pettenkofer- 

 schen Probe annahm. Durch selbst das vorsichtigste Erwärmen wie auch 

 durch Zusatz von ein wenig zu viel Zucker wurde die Farbe sogleich 

 zerstört. 



Wie man sieht verhielt sich also das Hydrirungsproduct nicht ganz 

 negativ zu der PETTENKOFERschen Probe, während die ursprüngliche De- 

 hydrocholalsâure nicht die Spur einer solchen Reaction gab. Von einer 

 typischen Gallensäurereactiou kann es doch gar nicht die Rede sein. Das 

 Hj^drirungsproduct steht in dieser Beziehung gewissermassen in der Mitte 

 zwischen der Cholalsäure und der Dehydrocholalsâure. 



Es ist von gar keinem Interesse über diejenigen Versuche hier zu 

 berichten, in welchen nur ein Gemenge von nicht constanter Zusammen- 

 setzung gewonnen wurde. Ich führe desshalb hier nur diejenigen Versuche 

 an, in welchen anscheinend ein homogenes Product erhalten wurde. 



Versuch I. 3 Gm Dehydrocholalsâure wurden im Laufe von 3 Wochen 

 mit insgesammt 600 Gm Natriumamalgam hydrirt. Nach dieser Zeit 

 wurde mit Wasser verdünnt, filtrirt und mit Essigsäure gefällt. Die Säure 

 fiel dabei amorph aus, wurde genau gewaschen und darauf in siedendem 

 Alkohol gelöst. Die siedend warme Lösung wurde mit so viel warmem 

 Wasser verdünnt, dass sie eben opalisirend wurde. Darauf liess ich sie 

 in einem erwärmten Wasserbade allmählich erkalten, und es schied sich 

 dabei eine reichliche Menge von langen weissen Nadeln in einer opalisi- 

 renden Flüssigkeit aus. (Fraction 1). 



