A N:o 5) Brown-Walker'sche Elektrosynthese. 3 



sich beim Kathode bildende Alkali eine fortschreitende Ver- 

 seifung des als Material eingefiihrten Halbesters bewirkt, 

 um so sicherer und vollständiger, als das praktisch notwen- 

 dige Fliissighalten des Endproduktes eine immer höhere 

 Temperatur des Bades erfordert. Aus Esterkaliumsalz ist 

 also Dikaliumsalz nach und nach entstanden, ehe sich die 

 Brown-Walker'sche Kuppelung vollzogen hat, und das Dika- 

 liumsalz, insofern es sich iiberhaupt in Lösung halt, lie- 

 fert bei der Elektrolyse keine fassbaren Gebilde, wenig- 

 stens nicht das gewiinschte Diaethylester, auch nicht die 

 entsprechende Säure. Es wäre also angebracht den Katho- 

 denraum durch ein Diaphragma zu isolieren, wie es z. B. 

 HoFER und v. Miller fiir andere Zwecke gemacht haben ^). 

 Der mir zu Verfiigung stehende Hofer'sche Elektrolyseur 

 aus der Sammlung der Technischen Hochschule, welcher 

 bei der oben erwähnten Elektrolyse der palmitinsauren 

 Salze gute Dienste leistete, liess sich doch wegen der 

 schwierigen Kommunikation nach aussen hier nicht ver- 

 wenden. Ich stellte daher einen ganz einfachen Apparat 

 zusammen, dessen Beschaffenheit und Wirkungsweise aus 

 nebenstehender Zeichnung ohne weiteres ersichtlich ist. 

 Derselbe funktionierte bei allén Versuchen ganz zufrieden- 

 stellend und gestattete ein bequemes Arbeiten sowie unun- 

 terbrochenes Beobachten. 



Die Anode ist aus dickem Platindraht, unten einmal 

 um das Diaphragma gewunden. Die Kathode ist ein Platin- 

 blech, dessen Fläche im Verhältniss zur Anoden-Fläche 

 sehr gross ist, was bei einigen Versuchen noch durch einen 

 mit dem Blech verbundenen Spiraldraht verstärkt wurde: 

 Das Diaphragma ruht auf einem kleinen Glasgestell in 

 einem Becherglase, welches auf einem Pappenring im Kiihl- 

 wasser schwebt. Die Figur gibt so ziemlich die richtigen 

 Dimensionen an. 



1) Berichte d. D. chem. Gesellschaft XXVII, 461 (1894); XXVIII 

 2427 (1895). 



