A N:o 5) Brown-Walker'sche Elektrosynthese, 5 



sich die Fliissigkeit, am Ende hatte sich ein mikrokrystalli- 

 nischer weisser Bodensatz gebildet. Unter Einleitung trock- 

 nen Kohlendioxyds wurde das Lösungsmittel abdestilliert. 

 Zum heissen fettartigen Riickstand wurde Wasser bis zu 

 vollständiger Lösung gefiigt und die Lösung noch lauwarm 

 mit Aether ausgeschiittelt. Lässt man hier die Wasserlösung 

 ganz erkalten, bekommt man eine steife, nur schwer zu 

 extrahierende Masse. Die aetherische Lösung gab unverän- 

 dertes Diaethylester zuriick, die wässerige Schicht aber als 

 Abdampfungsriickstand das gesuchte Esterkaliumsalz. Bei 

 diesem Verfahren wurde von jenem 30 bis 35 7o zuruck- 

 gewonnen. Die Ausbeute des Salzes betrug etwa 95 °/o der 

 theoretischen Menge des tatsächlich verbrauchten Diae- 

 thylesters. 



Die Beschaffenheit des Estersalzes wurde durch Titrie- 

 ren mit halbnormaler Schwefelsäure festgestellt. Es erfor- 

 dern nämlich 



n 



0.5 g Aethylkaliumsebazinat 3.73 cm^ _ -HgSO 

 0.5 g Dikaliumsebazinat 7. 19 cm^ --H2SO 



'4 



'4. 



Als Mittel von achtzehn Halbverseifungen wurde pro O.5 g 

 des Endproduktes 4. 15 cm^ halbnormale Schwefelsäure als 

 Äquivalent gefunden. Das Resultat der Verseifung stellt 

 also ein ziemlich reines, fiir die Elektrolyse ohne weiteres 

 verwendbares Aethylkaliumsalz dar, mit ganz wenig Dika- 

 liumsalz vermischt. Ein Umkrystallisieren zum Zweck der 

 vollständigen Reinigung bringt, ohne jedoch vollständig 

 zu gelingen, ziemliche Verluste durch Umlagerung in Diae- 

 thylester und Dikaliumsalz. Andrerseits ist eine stärkere 

 anfängliche Alkalidosierung (um sofort mehr Verseifungs- 

 produkt zu bekommen) nicht empfehlenswert, weil dann 

 ein viel weniger reines Aethylkaliumsalz resultiert. 



Die nun unternommene Elektrolyse wurde, in mehre- 

 ren Hmsichten von Brown und Walker abweichend, fol- 

 genderweise ausgefuhrt. 104 g Aethylkaliumsebacinat wur- 

 den in 37.5 g heissem Wasser gelöst, die Lösung in den 



