A N:o 5) Brown-Walker'sche Elektrosynthese. 7 



theoretischen erzielt. Daraus folgt dass bei der hier ein- 

 gefiihrten Anordnung ein besonderes Achten auf die Tem- 

 peratur des Bades praktisch ohne Belang ist, was bei etwas 

 höher schmelzenden Endprodukten wertvoll ist, insofern 

 dass die Abscheidung derselben nicht einen festen, strom- 

 hindernden Uberzug auf der Anode herbeifiihren muss, son- 

 dern in eine ruhig sich bildende Ölschicht an der Ober- 

 fläche resultiert, wobei die Anode sich blank halt. 



Nachdem somit geniigende Mengen des letzten von 

 den synthetischen Produkten der Brown und Walker dar- 

 gestellt worden, ergab sich als nächstes Ziel die Halbversei- 

 fiing des 16 -Esters und die Elektrolyse des neuen Esterkalium- 

 salzes. Es zeigte sich dass die schon bei dem 8-Ester (die- 

 jenige der Sebacinsäure) nicht ganz glatt verlaufende Halb- 

 verseifung nun ein besonderes Studium voraussetzte. Ich 

 teile hier nach einander fiinf verschiedene Versuche mit. 



l:o. 20 g 16-Ester wurden in 150 g und 1 g Kalium- 

 hydroxid (theoretische Forderung 3. 04 g) in 50 g 96 "/o-igem 

 Alkohol gelöst und die Lösungen, beide 28 warm, ver- 

 mischt. Innerhalb zwei Minuten triibte sich die Fliissigkeit 

 durch eine amorfe Abscheidung, die in zwei Stunden bei 

 häufigem Schiitteln mikrokristallinisch wurde. Die spar- 

 samme Alkali-Verwendung und die kalte Behandlung griin- 

 deten sich auf einige Erfahrungen Walkers bei der Dar- 

 stellung gewisser Estersäuren ^). Nun wurde unter Einlei- 

 ten trockenen Kohlendioxyds der Alkohol auf dem Wasser- 

 bade verjagt und dem warmen Reste c. 20 cm^ Wasser ge- 

 fiigt, wobei eine gelbliche Lösung mit in derselben schwe- 

 benden Öltropfen entstand. Diese (wahrscheinlich unver- 

 ändertes 16-Ester) wurden mit Ligroin ausgeschiittelt. Nach 

 schnellem Eindampfen der Wasserlösung wurde der Rest 

 in Exsickator getrocknet. Nun erfordern zur völligen Be- 

 freiung der organischen Säure 



') Journal of the chem. Society, LXI, 709 (1892). 



