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sich jene in Aether und erwiesen sich als regeneriertes 16- 

 Ester, während das Mehlige in Aether unlöslich war und 

 nach Umkrystallisieren aus Alkohol die charakteristischen 

 seideglänzenden flachen Nadeln der freien 16-Säure und 

 den Schmeizpunkt 117.1 zeigte. Die erhaltenen Mengen 

 des 16-Esters und der 16-Säure waren ziemlich gleich. Et- 

 was anderes entstand nicht. 



5:o. Die Halbverseifung wurde in noch verdiinnterer 

 Lösung (50 g 16-Ester in 300 g Alkohol und 4 g [theor. 7.6 g] 

 Kaliumhydroxyd in 400 g Alkohol) ausgefiihrt, bei 2.5 St. 

 Kochzeit. Bei der Elektrolyse jetzt 120 Volt Klemmenspan- 

 nung, welche auch ein dickeres Diaphragma nötig machte. 

 Stromstärke 6 — 7 Amp., Anodentemperatur 60 — 98°. Zeit 

 der Elektrolyse 35 Min. Das reichlich abgeschiedene Pro- 

 dukt schmolz bei 116°, nach einer Umkrystallisierung aus 

 Alkohol bei 117.2, und erwies sich als fast reine 16-Säure. 



Die hier beschriebenen Versuche zeigen also ziemlich 

 deutlich nicht nur dass die Darstellung der erforderlichen 

 Esterkaliumsalze von den 16-Ester aufwärts eine heikle 

 Aufgabe bietet, sondern auch dass die Elektrolyse eines an 

 Esterkaliumsalz reichen Gemisches hier nicht einmal Spu- 

 ren eines im Brown-Walker'schen Sinne entstandenen Pro- 

 duktes aufweist, obwohl die äusseren Arbeitsbedingungen, 

 besonders was die Spannung betrifft, verschiedentlich ver- 

 ändert worden sind. Die mit demselben Apparate gewonnenen, 

 sehr guten Ausbeuten des 16-Esters scheinen mir darzulegen 

 dass das Nichterscheinen des 32-Esters nicht eine Frage 

 einer ungunstigen Ausbeute sein känn, sondern dass hier 

 der ganze Chemismus der Reaktionsmasse eine elektro- 

 chemische Kuppelung verhindert hat. Anstått der norma- 

 len Elektrosynthese nach Brown und Walker: 

 COOR COOR 



2 (CH2)i6 > (CH2)32 



COOK COOR 



hat hier sofort nach dem Stromschlusse nebst daraus fol- 

 gender schneller Erwärmung der Esterkaliumsalzlösung eine 

 chemische Umsetzung stattgefunden : 



