A N:o 5) Brown-Walker'sche Elektrosynthese. 11 



wodurch das nötige Material der Elektrolyse entzogen wor- 

 den ist. Eine solche „Stabilisierung-" des unsymmetrischen 

 Esterkaliumsalzmolekiils durch Umlagerung in zwei symmet- 

 rische Molekule kennt man schon aus dem Studium der un- 

 symmetrisch gebauten Estersäuren ^), und zwar in der Rich- 

 tung, dass die Instabilität des unsymmetrischen Gebildes mit 

 steigendem Molekulargewicht zunimmt. Das somit hier 

 entstehende Dikaliumsalz wird dann hydrolytisch gespalten, 

 so dass freie Säure das Endprodukt darstellt, entweder an 

 Seite des Diesters (Versuche 3:o und 4:o) öder allein (Ver- 

 such 5:o), wobei die äkvivalente Diester-Menge bei der ho- 

 hen Spannung durch das hydrolytisch freigewordene Alkali 

 verseift worden sein känn und das daraus entstandene Dika- 

 liumsalz der Bildung einer neuen Menge freier Säure Veran- 

 lassung gegeben. Öder hat das Esterkaliumsalz zuerst Ester- 

 säure hydrolytisch gebildet und sich diese dann umgelagert, 

 was zu denselben Endprodukten fiihrt. 



Es ist kaum anzunehmen dass eine noch vergrösserte 

 Anodenstromdichte ein qualitativ anderes Resultat herbei- 

 fiihren sollte. Dagegen wäre das Innehalten einer sehr 

 niedrigen Temperatur des Bades prinzipiell ohne Zweifel 

 fiir eine Brown-Walker'sche Kuppelung nun wieder giinstig, 

 weil dann die Umlagerung des Esterkaliumsalzes der Elek- 

 trolyse desselben vielleicht nicht vorangehen könnte. Prak- 

 tisch ist aber eine niedrigere Temperatur hier leider aus- 

 geschlossen, einerseits weil eine geniigend konzentrierte Lö- 

 sung sonst nicht verwendet werden känn, andrerseits weil 

 die Abscheidung des sicher hoch schmelzenden 32-Esters 



1) Walker, 1. c. 



