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den Syntesen von Zincke leicht Seitenkettenhalogen in 

 Verbindung mit Benzolwasserstoff als Halogenwasserstoff 

 katalytisch abspaltet. In allén typischen Fallen, welche 

 Zincke seinerzeit und seine Schiiler und Nachfolger 

 fiir Zink (Eisen, Kupfer, Silber) untersucht haben ^), 

 reagiert auch Calzium. Die Produkte der Reactionen 

 sind auch so ziemlich dieselben. Das Metall bleibt 

 während der ganzen Reaction anscheinend unverändert. 

 Die disponible Metallfläche scheint nur fiir die Geschwin- 

 digkeit der Abspaltung Bedeutung zu haben ^). Calzium in 

 Stiicken öder als Späne, geraspelt, gefeilt, gedreht, verhält 

 sich gleich. Ebenfalls konnte sich die einmal begonnene 

 Reaction auch nach Entfernen des Metalls fortsetzen. 



Von den vielen Versuchen mit Calzium und organi- 

 schen Halogenverbindungen, welche ich angestellt habe, 

 nenne ich die Folgenden. Das Metall (Bitterfelder-Calzium) 

 wurde vorher mit absolutem Alkohol gewaschen, sonst 

 nicht weiter gereinigt, und gewöhnlich als Drehspäne öder 

 auch geraspelt (Kahlbaum) verwendet. Die Haloide waren 

 sämmtlich von grosser Reinheit. 



Amyljodid (normal und iso-) und Calzium. 5 g Jodid 

 und 0.5 g Metall wurden unter Riickfluss 24 Stunden zum 

 Kochen des Jodids erhitzt. Keine andere Wirkung als die 

 durch gleichzeitiges Kochen des Jodids allein hervorgeru- 

 fene Dunkelfärbung desselben. — 20 g Jodid und 3 g Me- 

 tall gaben im Einschlussrohr bei 300 und 6-stiindiger Er- 

 hitzung eine reichliche Menge Jod, Jodwasserstoff und 

 Amylen (fast die ganze Menge der restierenden Fliissigkeit 

 siedete unter 50°), aber das Jodid fiir sich gab unter den 

 gleichen Verhältnissen ganz dasselbe. 



') Der Kiirze wegen verweise ich nur auf die Zusammenstel- 

 lung von Elbs, „Die synthetischen Darstellungsmethoden der Kohlen- 

 stoffverbindungen" II, 122. 



2) Bei der GRiGNARD'schen Reaction spielt dagegen die Diinnheit 

 der Calziumspäne eine grosse Rolle. Die allerdings sehr kleine Aus- 

 beute von Benzoésäure, bei der Darstellung derselben aus Jodbenzol 

 mittels Calzium, wird bei einer Dicke von O.i mm etwa 10 Mal so 

 gross als bei einer Dicke von O.s mm. 



