A N:o 7) ijber die Einwirkung des metallischen Calziums. 3 



Brombenzol iind Calzium. 30 g Brombenzol mit 5.? g 

 Metall 24 Stunden unter Riickfluss gekocht. Keine Einwir- 

 kung. Dasselbe 24 St. bei 300 im Rohr. Schwache Bräu- 

 nung des Inhalts. Beim Fraktionieren kam aber fast nur 

 Brombenzol heraus nebst einer winzigen Menge p-Dibrom- 

 benzol (Schmp. 87 — 88 ). Kein Diphenyl. 



Jodbenzol und Calzium. 25 g Jodbenzol mit 5 g Metall 

 wie im vorigen Falle behandelt. In offenem Gefäss keine 

 Einwirkung. Im Rohr etwas stärkere Färbung. Riickge- 

 winn: Jodbenzol und kleine Menge p-Dijodbenzol (Schmp., 

 nach 3-mal. Umkryst. 128,5 — 129,5). Kein Diphenyl. 



a-Bromnaphtalin und Calzium. 40 g Bromnaphtalin 

 mit 8 g Metall unter Riickfluss gekocht. Nach einer Stunde 

 deutliche Färbung, nach 10 St. beginnende Sublimation von 

 Naphtalin. Nach 24 St. wurde die dunkle Fliissigkeit frak- 

 tioniert. Produkte: Naphtalin und Bromnaphtalin. Kein Di- 

 naphtyl. Ohne Calzium so ziemlich dasselbe Ergebnis. 



Benzylchlorid und Calzium. 50.6 g Benzylchlorid, mit 

 8 g Metall vermischt, veränderte sich bei Zimmertemperatur 

 nicht, färbte sich aber auf dem kochenden Wasserbade 

 sofort bräunlich, unter reichlicher Entwicklung von Chlor- 

 wasserstoff. Nach 18-stiindiger Behandlung war der Kol- 

 beninhalt griin und syrupdick. Die nachlassende Gasent- 

 wicklung wurde durch 3-stundigem Erhitzen auf offener 

 Flamme wiederbelebt und zu Ende gefiihrt. Beim Abkiihlen 

 zog sich d^e steife Masse so zusammen, dass der Kolben zer- 

 sprang (bei jedem Versuch). Das smaragdgriine, rötlich 

 fluoreszierende Produkt hatte einen deutlichen Benzaldehyd- 

 Geruch. Durch mehrstiindiges Auskochen mit Aether konnte 

 auch eine kleine Menge des Aldehyds abgeschieden werden 

 Der Rest, in Aether und in Alkohol fast uniöslich, ging 

 voUständig in Benzol iiber, blieb aber beim Verdunsten nur 

 als harzige griine Masse zuriick, welche wegen stärker 

 Schäumung eine Vacuum-Destillation nicht gestattete. Das 

 Harz enthielt Chlor und hatte iibrigens dieselben unerquick- 

 lichen Eigenschaften, welche das mittels Zink öder Kupfer 

 aus Benzylchlorid dargestellte Produkt charakterisieren. 

 20-stundiges Kochen mit Kalilauge fiihrte nur äusserst we- 



